有机合成试剂|有机配体：二甲基亚砜

【英文名称】 Dimethyl sulfoxide

【分子式】 C2H6OS

【分子量】 78.13

【CAS 登录号】 [67-68-5]

【缩写和别名】 DMSO

【物理性质】 无色液体，mp 18.5 ^oC，bp 189 ^oC，1.104 g/cm³。为重要的极性非质子溶剂。可与许多有机溶剂及水互溶。

【制备和商品】 国内外化学试剂公司均有销售。一般采用二甲硫醚氧化法制得。由于所用的氧化剂和氧化方式不同，因而有不同的生产工艺。

【注意事项】 该试剂有强吸水性，使用前需要进行干燥处理。同时 DMSO 也是弱氧化剂，不含水时对金属无腐蚀性；含水时对铁、铜等金属有腐蚀性，但对铝不腐蚀；对碱稳定。在酸存在时加热会产生少量的甲基硫醇、甲醛、二甲基硫和甲磺酸等化合物。在高温下有分解现象，遇氯能发生激烈反应，在空气中燃烧发出淡蓝色火焰。该试剂应密封于阴凉干燥处避光保存。

二甲基亚砜 (DMSO) 是一种既溶于水又溶于有机溶剂的极为重要的非质子极性溶剂。广泛用作溶剂和反应试剂，具有很高的选择性抽提能力。由于其结构中存在硫氧双键，导致其分子极性很强，可以被用作配体与金属配位。

DMSO 与金属铑(Ⅰ) 作用可以生成三个DMSO 分子配位在铑(Ⅰ) 上的配合物 (式 1)^[1,2]。

DMSO 与金属铂(Ⅱ) 作用可以生成两个 DMSO 分子配位在铂(Ⅱ) 上的配合物(式 2)^[3]。

DMSO 和氰化钠与金属铁(Ⅱ) 作用可以生成两个 DMSO 分子及四个氰根离子配位在铁(Ⅱ) 上的配合物 (式 3)^[4]。

DMSO 除了可以作为配体进行配位反应外，由于其自身结构含有碳硫双键，还可以与还原剂反应，生成二甲基硫醚 (式 4)^[5]。

DMSO 分子中硫原子的电负性比氧原子小，导致其容易受到亲核试剂的进攻。其与胺类化合物反应可以生成 S=N 双键 (式 5)^[6,7]。

DMSO 可以与碘苯在氧气等氧化剂的条件下反应，生成芳基硫砜化合物 (式 6)^[8]。

DMSO 可以作为硫源与芳基碘化合物在氟化锌(Ⅱ)、溴化亚铜(Ⅰ) 的存在下反应，生成甲基芳基硫醚 (式 7)^[9,10]。