3，6-二羟基-呫吨-9-酮的制备和应用

背景及概述^[1]

3，6-二羟基-呫吨-9-酮可作为医药合成中间体，可由2，2'，4，4'-四羟基二苯甲酮为反应原料于加热条件下反应制备而得。

制备^[1]

将原料2，2'，4，4'-四羟基二苯甲酮(5.0g，0.02mol)与水(65mL)混合于闷罐，220度反应6小时，冷却后过滤得到固体，然后将固体在真空下旋干得到淡黄色固体化合物3，6-二羟基-呫吨-9-酮。

¹H-NMR(DMSO-D6):δ10.81(s，2H)，7.99-7.97(d，J＝8.8Hz，2H)，6.87-6.81(m，4H)；¹³C-NMR(DMSO-D6):δ174.3，163.8，157.9，128.2，114.4，114.1，102.5；ESI-MS:229.2[M+H]+。

应用^[1-2]

应用一、

3，6-二羟基-呫吨-9-酮可用于制备化合物2，4，5，7-四溴-3，6-二羟基-9H-氧杂蒽-9-酮：在0℃-5℃下向3，6-二羟基-呫吨-9-酮(500mg，2.2mmol)和49％HBr(1.8mL，10.96mmol)于甲醇(11mL)和水(11mL)中的溶液中缓慢加入30％H2O2(1.18mL，9.9mmol)。使反应混合物温热到室温且再搅拌4小时。在室温下在减压下蒸发溶剂，且褐色的粗残余物通过硅胶柱色谱(己烷:乙酸酯10:1)纯化，得到2，4，5，7-四溴-3，6-二羟基-9H-氧杂蒽-9-酮(715mg，60％)。¹H-NMR(DMSO-D6):δ8.19-8.19(d，J＝0.8Hz，2H)；¹³C-NMR(CDCl₃):δ172.3，157.4，153.2，128.9，115.7，109.1；ESI-MS:540.9，542.8，546.9[M-H]-。

应用二、

3，6-二羟基-呫吨-9-酮可用于制备化合物3，6-二三氟甲磺酰氧基-9H-氧杂蒽-9-酮：将化合物3，6-二羟基-呫吨-9-酮(3.0g，0.01mol)溶于二氯甲烷(300mL)和吡啶(12mL)，在零度下滴入三氟甲磺酸酐(6.5mL)的二氯甲烷(20mL)溶液，在常温下反应两个小时，然后用水淬灭，二氯甲烷层再用1mol/L的稀盐酸和饱和食盐水洗涤，硫酸钠干燥，浓缩后得到淡黄色固体标题化合物。

参考文献

[1]CN110511203芥子气荧光探针及其制备、应用

[2]CN110664816SECA抑制剂以及其制备和使用方法