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二苯基氯化膦的合成与用途

发布日期:2020/11/20 14:24:59

二苯基氯化膦是一种有机磷化合物,化学式为(C6H5)2PCl,可简写为Ph2PCl。它是无色油状液体,具有大蒜气味,ppb级别的浓度即可被检测到。它容易和很多亲核试剂(如水)反应,并易被空气氧化。它在有机合成中用于引入Ph2P基团。

合成

二苯基氯化膦在工业上可由苯和三氯化磷反应得到。反应在600 °C的高温发生,先生成苯基二氯化膦和HCl,然后二氯化物在气相经重分配反应得到二苯基氯化膦。

2 PhPCl2 → Ph2PCl + PCl3

以三苯基膦和三氯化磷的反应也能得到产物:

PCl3 + 2 PPh3 → 2 Ph2PCl

二苯基氧化膦和乙酰氯在四氢呋喃中反应,也能得到二苯基氯化膦。

反应

二苯基氯化膦遇水分解。它可以被过氧化氢氧化,生成二苯基膦酸。它可以被五氟氯化硫氧化,得到二苯基三氟化磷;它被氯氧化得到二苯基三氯化磷:

Ph2PCl + Cl2 → Ph2PCl3

它和甲醇反应,生成二苯基甲氧基膦。[8]它和2-乙炔基吡啶在三乙胺存在下、碘化亚铜催化下于甲苯中加热反应,得到2-吡啶基乙炔基二苯基膦。

用途

二苯基氯化膦可用于合成其它膦类化合物,一种方法是使用格氏试剂:

Ph2PCl + MgRX → Ph2PR + MgClX

反应中生成的膦可进一步用于杀虫剂(如苯硫磷)、塑料稳定剂(Sandostab P-EPQ)、卤素化合物催化剂、阻燃剂(环膦酰羧酸酐)及紫外线硬化涂料体系(用于牙科材料)的合成,这使Ph2PCl成为重要的反应中间体。

二苯基膦基化合物前体

二苯基氯化膦可用作二苯基膦基化合物合成的前体,它和金属钠在1,4-二氧六环中回流反应,可以制得二苯基膦基钠。

Ph2PCl + 2 Na → Ph2PNa + NaCl

它和过量的氢化铝锂反应,可以得到二苯基膦。

4 Ph2PCl + LiAlH4 → 4 Ph2PH + LiCl + AlCl3

以上两种二苯基膦化合物都可用于合成其它有机膦配体。

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