对羟基苯甲醚的合成研究

概述

对羟基苯甲醚又名对苯二酚单甲醚，对甲氧基苯酚，对羟基苯甲 醚是合成芳酯类液晶的一个重要的化工原料，也可以作为染料中间体。并可用作生产丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯类等烯烃类单体中的高效阻聚剂，还可以作为不饱和树脂的稳定剂和紫外线抑制剂等，用途非常广泛，根据不同的原料，该化合物有多种合成方法。对羟基苯甲醚是医药、农药、香料等精细化工产品的重要有机合成原料，也可用于乙烯类高聚物单体的阻聚、紫外线的抑制剂等，用途十分广泛。

合成研究

对羟基苯甲醚的合成研究已有文献报道，目前国内多采用以下两种工艺进行生产：（1）硫酸二甲酯法，以硫酸二甲酯为甲基化试剂，在碱性条件下与对苯二酚反应制得。（2）甲醇法：在催化剂的作用下，由对苯二酚与上甲述醇两作种用工而艺得存，主要原材料对苯二酚价格高，导致制造成本高；产物单、双甲醚混合物不易分离，产品质量较差。

"以对氨基苯甲醚制备对羟基苯甲醚的方法"的中国发明专利申请公开了 一种以对氨基苯甲醚经重氮化、水解反应制备对羟基苯甲醚的方 法，其缺点是重氮盐的水解必须在高酸液和较髙的温度下进行，容 易导致重氮盐分解，且使用该方法产生的废水较多，收率较低，不适合工业化应用。目前，国内外关于对羟基苯甲醚的合成，主要是以对苯二酚为原料，釆用硫酸二甲酯法或甲醇催化法合成对羟基苯甲醚， 其中，硫酸二甲酯法的缺点是硫酸二甲酯本身属于剧毒品，价格贵， 反应要求严格，由于其化学性质比较活泼，在反应中选择性差，除产生30%左右的对苯二甲醚外，还极易产生其它焦油状副产物，使得生产中处理难度大，并影响了产品的质量和收率；甲醇催化法避免了硫酸二甲酯的毒性，且最高收率可达到82%左右，但其缺点是常用毒 性较大的苯作溶剂，或常用毒性大且价格高的冠醚作为催化剂，反应 液需经萃取、中和、水洗、浓缩、减压蒸馏、重结晶等复杂的后续处 理过程才能得到质量稳定的产品。

对羟基苯甲醚的合成：以对氨基苯甲醚为起始原料，经重氮化、水解两步合成得到了目的物。通过工艺条件的优化，得到了工艺条件，即对氨基苯甲醚（mol）：硫酸（mol）为1：2.0，重氮化温度为-5℃，水解温度为60℃。结果以对氨基苯甲醚计算两步总收率为71.2%。