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高碘酸钠在有机合成中主要有两种用途

发布日期:2018/8/23 10:16:41

高碘酸钠在有机合成中主要有两种用途:被用作氧化剂和催化剂。由于溶解度的原因,高碘酸钠的氧化反应一般在水中进行。由于许多有机物不溶于水,因而需要使用助溶剂。当有相转移催化剂存在或者将高碘酸钠负载在惰性载体上使用时,氧化反应也可以在两相体系中进行。

高碘酸钠作为一般的氧化剂,可以把醇氧化成为相应的羰基化合物(式1和式2)[1,2]

高碘酸钠可以用于断裂邻位二醇化合物,并把其氧化为二羰基化合物(式3和式4)[3,4]

高碘酸钠甚至能够把C=C双键氧化断裂,生成二羰基化合物(式5)[5]。它和0s04连用氧化稀烃的反应被称之为Lemieux-Johnson试剂(式6)[6]。它的还原产物可以通过高碘酸氧化后重新使用。

将硫化物选择性地氧化成为亚砜是一个非常重要的反应,因为亚砜是有机合成中非常重要的中间物。在0℃的甲醇溶液中,高碘酸钠可以方便地完成这类反应。使用高温或加入过量的髙碘酸钠,会将硫化物氧化成砜。当有酸性氧化铝或硅胶存在时,高碘酸钠可选择性地将硫化物氧化成亚砜(室温条件下可以得到很高的产率)(式7和式8)[7]。使用相转移催化剂,也有助于将硫化物选择性地氧化生成亚砜(式9)[8]。



此外,高碘酸钠可以作为一种廉价的催化剂用于芳基的磺酰化合成(式10)。该反应条件非常温和,具有产率高、反应时间短、和选择性好的优点。



参考文献

1. Comely, J.; Leyda M.; David E.; Dragojlovic. V. Green Chem. 2003,5,34.

2. Badalassi, F.; Wahler, D.; Cortti, P.; Reymond, J-L. Angew. Chem.,Int. Ed.2000,39t 4067.

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5. Plietker, B.; Niggemann, M.; Pollrich, A. Org. Biomol Chem. 2004, 2,1116.

6. Sinha, A.K.; Joshi, B. P. Chem. Lett. 2003,32,780.

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