常用氧化剂----高碘酸钠

【英文名称】Sodium Periodate

【分子式】NaIO4

【分子量】213.89

【CA登录号】[7790-28-5]

【缩写和别名】过碘酸钠

【结构式】NaIO4

【物理性质】mp >300 oC，d 3.86 g/cm3, 白色四角形晶体，可以溶解于水和酸。

【制备和商品】市售品含高碘酸钠99%以上，含有微量游离酸、氯化物、溴化物、硫酸盐、重金属等杂质。可从水溶液中再结晶进行精制。

【注意事项】此类物品具有强烈的氧化性能，本身虽不燃烧，但在一定的条件下，经受摩擦、震动撞击、高热或遇酸碱的物质，在受潮，接触有机物、还原剂以及和性质有抵触的物品混存时，即能分解，发生燃烧和爆炸。

高碘酸钠在有机合成中主要有两种用途：一方面被用作氧化剂；另一方面被用作催化剂。高碘酸钠的氧化反应在水中发生，但是对有机物来说，其不溶于水，因而要用助溶剂。当两相溶液中有由季铵盐组成的相转移催化剂，或者氧化剂的表面有惰性载体时，氧化反应也可以发生。

高碘酸钠作为一般的氧化剂可以把醇类氧化为羰基化合物 (式1，式2)[1,2]。

高碘酸钠也可以用于断裂二醇化合物并把其氧化为二羰基化合物 (式3，式4)[3,4]。

高碘酸钠甚至把C=C 双键断裂氧化为羰基化合物 (式5)[5]，它和OsO4连用氧化烯烃称为著名的Lemieux-Johnson试剂 (式6)[6]。另外，它的还原产物可以通过高碘酸氧化而重新使用。

硫化物选择性地氧化成亚砜是一个非常重要的反应，因为亚砜是一个在有机合成中非常重要的中间物。它可以在0 oC的甲醇溶液中与高碘酸钠发生反应。高温或加入过量的高碘酸钠会将硫化物氧化成砜。当有酸性氧化铝或是硅胶时，高碘酸钠可选择性地将硫化物氧化成亚砜 (室温条件下可以得到很高的产率) (式7，式8)[7]。相转移催化剂的参与也使硫化物选择性地氧化生成亚砜 (式9)[8]。

此外，高碘酸钠可以作为一种廉价的催化剂用于芳基的磺酰化合成 (式10)，反应条件非常温和，产率高，反应时间短，选择性好。

参 考 文 献

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本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著