3，7-二溴-1，5-萘啶的制备和应用

背景及概述^[1-3]

3，7-二溴-1，5-萘啶是一种医药中间体，可由1,5-萘啶用单质溴溴代得到。3，7-二溴-1，5-萘啶可用于制备一种电子传输材料。

制备^[1-2]

报道一、

将1,5-萘啶(30.80g，236.7mmol)和乙酸钠(38.83g，473.3mmol)溶解在乙酸 (236.7mL)中并且加热至60℃。在30分钟内逐滴加入溴(25.6mL，496.9mmol)在乙酸(35mL) 中的溶液。将溶液在60℃下搅拌22小时。将反应物冷却至环境温度，接着用水(250mL)稀释并且用4N NaOH(aq.) (300mL)碱化，其中在加入碱后，形成米色沉淀。通过过滤收集沉淀，接着用水、MeOH和丙酮洗涤。将剩余固体(54.7g)从氯仿(1.36L)重结晶，得到呈纯奶油色 固体状的标题化合物(30g，44％)。¹H NMR(400MHz, CDCl₃)δ9.08-8.95(m,2H),8.62(dd,J＝ 2.2,0.7Hz,1H),8.46-8.35(m, 1H),8.23(d,J＝8.8Hz,1H),7.79(d,J＝8.8Hz,1H),7.69 (dd,J＝8.5,4.3 Hz,1H)。[M+H]＝286.9。

报道二、

向1.3g（10mmol）的1，5-萘啶在60mL CCl₄中的搅拌溶液中加入4.30g（23mmol）在6mL CCl₄中的溴，并将混合物回流1小时。在0.5小时内将在10mL CCl₄中的吡啶（0.79g，10mmol）加入回流的混合物中，并将混合物再加热12小时，冷却并过滤。将深绿色固体用100mL的10％NaOH溶液处理1小时，并将所得溶液用氯仿萃取。合并氯仿和CCl₄反应溶液，经Na₂SO₄干燥，过滤并减压蒸发。残余物用5％乙酸乙酯的CCl₄色谱纯化。 产率25％。 M.p. 238-239℃。¹H NMR（CDCl₃，300MHz）δ8.80（m，2H），9.10（m，2H）。 MS（ESI）[M + H] ⁺ 288。

应用^[3]

3，7-二溴-1，5-萘啶可用于制备具有下述结构的含萘啶基团的稠环芳烃衍生物。该类化合物可以用于有机电致发光显示领域。具体地，这类化合物在有机电致发光显示器中，可用作电子传输材料。本发明材料的使用，能够有效降低有机电致发光器件的工作电压，且提高有机电致发光器件的发光效率。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201480023943.4 作为MAO抑制剂的被取代的萘啶和喹啉化合物

[2] From PCT Int. Appl., 2004043458, 27 May 2004

[3] [中国发明] CN201510639887.3 一种含萘啶基团的稠环芳烃衍生物及其应用