对甲氧基苯乙酮的制备和应用

背景及概述^[1]

对甲氧基苯乙酮又称山楂花酮，为白色晶体。Friedel-Crafts酰化反应是合成对甲氧基苯乙酮的重要途径之一。它的典型制备方法是以苯甲醚为原料，乙酰氯或乙酸酐为酰化试剂，采用Lewis酸经Friedel-Crafts酰化反应制得。国内外研究者针对应用于酰化反应中的催化剂进行了广泛的研究，目前已采用的催化剂主要有金属卤化物(如AlCl₃、FeCl₃、TiCl₄等)、分子筛、杂多酸等。

制备^[2]

固体酸催化苯甲醚与乙酰氯制备对甲氧基苯乙酮:

1)催化剂MoSi(摩尔比1:1)的制备：冰水混合浴中将1gp123溶于12.4ml正丙醇，加入3mmol正硅酸四乙酯，再加入3mmolMoCl，搅拌至完全溶解，在搅拌的情况下逐滴加入45mmol的氨水，此时溶液里面的盐开始水解生成沉淀，将所获得的浆体室温下继续搅拌24h，接着置于蒸发皿中110℃鼓风干燥，500℃焙烧5h(升温程序1.5℃/min)，即可得到MoSi复合金属氧化物型催化剂。

2)对甲氧基苯乙酮的制备：在50ml的圆底烧瓶中分别加入MoSi 0.05g，苯甲醚5ml，乙酰氯0.5ml，恒温油浴锅80℃加热，磁力搅拌400r/min，反应10h。

应用^[3-4]

对甲氧基苯乙酮是一种国家规定允许使用的食用香料，对光敏感。溶于乙醇，微溶于水。具有浓郁的山楂香气，是含羞、山楂等香型香精不可缺少的原料。适用于山楂花、金合欢、含羞花、刺槐、香薇、素心兰、新刈草、三叶草等香型，在肥皂中有很高的稳定性，常用于药草香、木香等型高级化妆品和皂用香精中；也用于生产防晒剂、对甲氧基苯乙酸(葛根素中间体)、对甲氧基苯乙烯以及液晶单体。

应用一、CN201210268091.8涉及4-叔丁基-4''-甲氧基二苯甲酰甲烷的制备方法，属于精细化工技术领域。包括以下步骤：(1)将对甲氧基苯乙酮和溶剂混合均匀；(2)将对叔丁基苯甲酸甲酯和溶剂混合均匀，加入对甲氧基苯乙酮质量的60%~100%的甲醇钠或乙醇钠，升温到40℃~100℃后滴加对甲氧基苯乙酮溶液，直到对甲氧基苯乙酮和对叔丁基苯甲酸甲酯的质量比为0.6~2.0时滴加完毕，继续保温反应；(3)反应完全后得到产物粗品，调节所得粗品的PH≤5，搅拌后溶清，水洗分层；(4)水洗好的物料经脱除溶剂后，加甲醇溶解，再活性炭脱色，重复加入甲醇，再次精制得到产品。本发明反应摩尔收率高，反应条件温和，适应于工业生产。

应用二、CN201810391635.7公开了一种阿伏苯宗的制备方法，其中，采用改性的ZSM-5沸石固体酸催化剂，在不引入溶剂的前提下，减压蒸馏除去挥发性副产物乙酸，得到对甲氧基苯乙酮；同时，以对甲苯磺酸代替传统浓硫酸为催化剂，进行酯化反应，得到对叔丁基苯甲酸甲酯；然后对甲氧基苯乙酮与对叔丁基苯甲酸甲酯反应得到阿伏苯宗，形成一种新型的阿伏苯宗制备过程。

参考文献

[1]CN201910833139.7一种制备对甲氧基苯乙酮的绿色新工艺

[2]CN201810658864.0一种对甲氧基苯乙酮的催化合成方法

[3]CN201210268091.84-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的制备方法

[4]CN201810391635.7一种阿伏苯宗的制备方法