乙基麦芽酚的制备方法

背景及概述^[1-3]

乙基麦芽酚是一种安全无毒、用途广、效果好、用量极少的理想食品添加剂，是烟草、食品、饮料、肉制品、海鲜 、香精、果酒、日用化妆品等良好的香甜味增效剂，对食品的香味改善和增强具有显著效果，对甜食起着增甜作用，且具有抗菌、防腐性能，能延长食品储存期。乙基麦芽酚是一种有芬芳香气的白色晶状粉末。无论是晶状或粉末，溶于溶液后均保持其甜香味，且溶液较为稳定。其作为香料添加剂的编码：GBA 3005；INS 637；FEMA 3487，(GBA-中华人民共和国国家标准人造香料编号；INS-国际编码系统；FEMA-美国香味料和萃取物制造者协会)。

制备^[1-2]

报道一、

(1)氯化重排反应混合液的制备：

向装有搅拌器、温度计、滴液漏斗及通气管的1000mL四口瓶中加入甲醇水溶液(甲醇的质量分率为60％)600mL，冷却到-25℃，由滴液漏斗逐滴加入α-呋喃丙醇的甲醇溶液(96mL密度为1.05g/mL，含量为95.3％的α-呋喃丙醇与104mL甲醇混合)，同时按一定比例开始向瓶中通氯气，反应温度始终维持在-10～-12℃。滴加完α-呋喃丙醇的甲醇溶液后，继续通氯气15min左右，直到反应温度明显下降，停止通氯气，继续反应15min，得到氯化重排反应混合液，体积为800mL左右。

(2)氯化重排反应混合液的水解：

每次取100mL氯化重排反应混合液，分别加入到五个容积为125mL的不锈钢(内有聚四氟乙烯衬里)水解反应釜中，将反应釜放入预先升温到125±2℃的电热鼓风干燥箱中，在水解反应压力为4.7MPa下，分别水解1.5、2.5、3.5、4.5、5.5h，取出反应釜用自来水喷淋冷却到室温(约需1h左右)，分离出水解反应中生成的副产物氯甲烷气体，得到含有产物乙基麦芽酚的水解混合液并测定每个反应釜中水解液的体积(体积为80～91mL)。

报道二、

玉米芯糠醇法制备乙基麦芽酚的方法，包括以下步骤进行：

步骤一、玉米芯两步法制备糠醛：在水解催化剂5%的稀硫酸溶液中，溶入氯化钠，取玉米芯粉碎后，浸泡在溶液中12h后，转入反应釜内常压下回流控制反应温度为100℃，反应时间为3.5h，得到水解液，将水解液送到带蒸馏的反应釜中，升温至指定温度170℃后恒温，向反应釜中持续缓慢滴入甲苯，鼓入速度为0.1dm3/s氮气流，反应蒸馏3h，有机相用碳酸钠溶液中和，再用生石灰脱水干燥，最后经减压蒸馏，当减压至9.300～13.3kPa时，收集馏程为90～100℃的馏分，为糠醛产品，甲苯馏分可循环使用；

步骤二、糠醛反应生成糠醇：将步骤一生产的糠醛和负载有铂的氮掺杂石墨烯材料置于反应装置中，加入蒸馏水，通入氢气，在90℃下，氢气的压强为2Mpa，糠醛与负载铂的氮掺杂氮石墨烯材料的质量比为10：1，反应8h得到糠醇；

步骤三、糠醇氯化异构反应制焦袂康酸：

a、加料：向搪瓷反应釜加入糠醇、等量水以及糠醇重量10倍的甲醇，开启搅拌，夹套内通-5℃水冷却至0℃；

b、氯化：反应温度保持在0℃以下，缓缓通氯气3~4h，其中糠醇：氯气物质的量之比为1：1.05，通气结束，将夹套内的冷却水排掉，改通加温蒸气；

c、加热异构：升温到30℃，逸出的氯化氢气体进入水糟封水中，废水池加石灰处理；

d、蒸甲醇：升温60℃蒸出甲醇进入贮糟处理使用；

e、萃取：向搪瓷反应釜内加冷水、氯仿，洗涤萃取，放出过滤弃渣，滤液至分离器静置分层，上层液去污水池；

f、结晶：将下层氯仿液冷却0℃结晶，结晶风干后为焦袂康酸；

步骤四、缩合制羟乙基麦芽酚：

a、加料：向不锈钢反应釜加入乙醇、焦袂康酸，其中，焦袂康酸：氢氧化钠物质的量之比为：1：1.1，开启搅拌，夹套内通蒸汽加热，保持在55℃下通入乙醛汽3h，全回流反应，乙醛：焦袂康酸物质的量之比大于2，反应结束后停回流，继续加热蒸出乙醛冷凝回收使用，待乙醛蒸出完全后，停加热蒸汽，改通冷水降至常温；

b、中和：向反应釜内加10%盐酸中和至pH=7；

c、萃取：加入氯仿萃取后，放料液入分离器静置分层，上层盐液排污水池；

d、结晶：下层氯仿液冷至0℃结晶，滤出母液返回氯仿液和定期蒸岀回收，滤出析晶为羟乙基麦芽酚；

步骤五、还原制乙基麦芽酚：

a、加料：向搪瓷反应釜加入羟乙基麦芽酚、50%乙醇和锌粉，开启搅拌，向夹套内通蒸汽加热，保持在55℃，全回流下滴加浓度为37%盐酸3h；其中，羟基乙基麦芽酚：锌：氯化钠的物质的量之比为1:1.05:2.1；

b、蒸乙醇：反应后继续加热蒸出乙醇水溶液；

c、蒸餾：升温至100℃蒸出粗乙基麦芽酚，蒸余下的盐液回收锌；

d、重结晶：向粗乙基麦芽酚内加入氯仿溶解，冷至0℃重结晶，结晶风干为成品乙基麦芽酚。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN200910117171.1一种乙基麦芽酚的合成方法

[2][中国发明]CN201610869069.7玉米芯糠醇法制备乙基麦芽酚的方法

[3] [中国发明] CN201410810630.5 一种制备乙基麦芽酚的方法