间氯过氧苯甲酸的制备方法和应用

背景及概述^[1-2]

间氯过氧苯甲酸是有机合成中常用的一种氧化剂，可氧化烯烃、羰基化合物、含氮、硫、磷、硒、碘化合物，亚胺、烷烃、活性亚甲基、烯醇基硅烷等，广泛应用于化工、医药、农用化学品等领域。

制备^[1]

一种利用相转移催化制备间氯过氧苯甲酸的方法，将3.91g间氯苯甲酸溶于180mL氯仿中，加入158g5％(质量分数，下同)(pH＝1)的酸性高锰酸钾水溶液，再加入0.97g相转移催化剂苄基三苯基氯化膦，其中间氯苯甲酸与酸性氧化剂、催化剂的摩尔比为1:2:0.1，控制反应温度在15℃，反应8h，反应结束，萃取，分出有机相，加入无水硫酸镁干燥，过滤分离滤渣，即得到间氯过氧苯甲酸/氯仿溶液，收率85.1％。

精制方法^[2]

1）将粗品间氯过氧苯甲酸投入反应釜中，然后脱水，脱水率为85%；

2）脱水后加入1,4‑二氧六环进行搅拌使物料充分混合；

3）充分混合后升温，控制温度在‑8℃之间，保温0.25小时后，加入乙醇并缓慢升温、搅拌，在温度达到35℃时开始回收乙醇；

4）乙醇回收后，降温至10℃，加入稳定剂，放料离心脱去溶剂后在负压下晾干既得。

应用^[3-4]

CN201710478721.7公开了一种米诺地尔的合成工艺，米诺地尔能直接作用于血管壁，扩张小动脉，降低外周阻力，使血压下降，亦可增加心率及心排血量，但其降压作用较肼屈嗪显著而持久。工艺如下：首先用间氯过氧苯甲酸氧化2,4-二氨基-6-氯嘧啶得到中间体2,6-二氨基-4-氯嘧啶-1-氧化物，然后中间体2,6-二氨基-4-氯嘧啶-1-氧化物和哌啶在碱性条件下缩合成米诺地尔粗品，最后米诺地尔粗品在异丙醇中结晶，提纯，得到精制后的米诺地尔成品。本发明工艺原理简单，操作方便，产品产率高，纯度好。

环氧化物可以通过聚合形成具有优异的电化学、耐热耐湿性的固化物。其中二环氧化物作为一种关键的中间体通过聚合后形成的聚合物可以广泛应用于抗蚀剂、涂布剂、油墨、胶粘剂、密封剂、封装剂、复合材料、光学材料、电子材料等多个领域。CN201911328227.8公开了一种一锅法制备二环氧化物的方法。该方法包括如下步骤：S1.环氧化反应：低温下，将二烯烃加入反应器中，缓慢滴加间氯过氧苯甲酸溶液，反应得到二环氧化物粗品溶液；S2.分离提纯：往二环氧化物粗品溶液中加入还原剂水溶液，还原反应，萃取分出有机相，中和反应，萃取分出有机相，水洗，除水，过滤，将滤液减压蒸馏得到二环氧化物。本发明避免了传统工艺中通过高真空蒸馏出溶剂，无需分离间氯过氧苯甲酸固体原料，通过二烯烃和间氯过氧苯甲酸溶液一锅法反应得到二环氧化物，降低了工艺操作难度，增加了安全性，且制备得到的二环氧化物的纯度在91％以上，得率在95％以上，有利于规模化工业生产。

参考文献

[1][中国发明]CN201911330267.6一种利用相转移催化制备间氯过氧苯甲酸的方法

[2][中国发明]CN201110199023.6间氯过氧苯甲酸精制工艺

[3][中国发明]CN201710478721.7一种米诺地尔的合成工艺

[4][中国发明]CN201911328227.8一种一锅法制备二环氧化物的方法