二氯化磷酸苯酯的制备

背景及概述^[1]

二氯化磷酸苯酯用作有机合成的中间体，亦可用作二甲亚砜氧化反应的脱水剂，在生物农药甲氨基阿维菌素与兽药乙酰氨基阿维菌素的氧化物中间体合成中广泛应用；目前国内尚未见合成报导。

结构

制备^[1]

1.合成过程

在500mL三颈烧瓶中，加入三氯氧磷359g（2.3mol），油浴加热，液温升至80－90℃，在此过程中，系统放出HCl白烟，保持温度，至无白烟放出时，设备被干燥，即加入季铵盐催化剂7.5g（0.068mol），保持液相温度80－90℃。苯酚应预先加热溶化，滴液漏斗中加入溶化好的苯酚150g（1.56mol）后，在三颈烧瓶内液温80－90℃范围内，滴加苯酚，滴加速度要均匀，有尾气放出，温度不能太高，否则会产生副反应。滴加完苯酚后，在80－92℃下保持反应，至尾气无白烟放出，然后升温至92－120℃，尾气白烟很少时为反应终点；尾气应导入水流泵吸收系统，反应时间共约4h。

2. 精馏切割过程

（1）常压蒸馏在常压下加热蒸出过量的三氯氧磷，当气相温度升至120℃时，无馏份蒸出即停止常压蒸馏。

（2）减压精馏减压精馏前馏份条件：气相温度：140℃，液相温度：145－150℃，真空度：0－93310Pa收集产品条件为气相温度：140－141℃，液相温度：146－150℃，真空度：9464.3Pa，收集产品即为高含量二氯化磷酸苯酯，重量约：250g，含量≥96％，收率约73％。

主要参考资料

[1] 二氯化磷酸苯酯的合成