2,5-脱氧果糖嗪的制备方法

背景及概述^[3]

脱氧果糖嗪的化学名称为2-(1'，2'，3'，4'-四羟基丁基)-5-(2'，3'，4'-三羟基丁基)吡嗪，属于多羟基烷基吡嗪类化合物。脱氧果糖嗪是棕色化反应的中间体，在卷烟燃烧时其热解产物如表2中所示。这些吡嗪类化合物都是重要的烟草致香物质。国外对脱氧果糖嗪及其异构体的研究开始于20世纪初，70年代研究最多，包括烟草中脱氧果糖嗪的定性定量研究、棕色化反应中脱氧果糖嗪的分析鉴定研究、立体结构研究和加香加料作用研究等。根据日本烟草公司和美国雷诺公司的工作人员所给出的数据来看，2，5-脱氧果糖嗪在烤烟中的含量为0.029％，2，6-脱氧果糖嗪在烤烟中的含量为0.033％。

制备^[1-2]

报道一、

一种利用绿色离子液体催化制备2,5-脱氧果糖嗪的方法，包括以下步骤：

步：制备氢氧化胆碱与精氨酸混合成的离子液体。将等摩尔的氢氧化胆碱和精氨酸混合，室温下搅拌48小时；然后将其置于旋转蒸发器中旋蒸除水，温度为80℃，时间为2小时；最后将液体放置于真空干燥箱中，85℃真空干燥24小时得到离子液体。

称取20g分子量为40万的甲壳素和40g的氢氧化胆碱与精氨酸混合的绿色离子液体与180g的二甲基亚砜在反应容器中均匀混合。

第二步：将反应容器置于加热器上，设置反应温度为120℃，反应时间为2小时。反应结束后，取出少量2,5-脱氧果糖嗪粗产品的混合液进行分析。得到反应原料分子量为40万的甲壳素的转化率为96％，2,5-脱氧果糖嗪的收率为59％。

第三步：将2,5-脱氧果糖嗪粗产品的混合液与240ml甲醇和乙醚(v/v＝1:2)混合，过滤，去除不溶杂质，滤液静置10小时，结晶得到产品2,5-脱氧果糖嗪，结晶产物的纯度≥98％。

报道二、

步：称取5g果糖和15g氯化铵，溶于500g蒸馏水中搅拌使之混合均匀。

第二步：将配好的果糖和外加氮源的水溶液置于反应容器中，设置反应温度为120℃，反应时间为2小时。反应结束后，取出少量2,5-脱氧果糖嗪粗产品的混合液进行分析。得到果糖的转化率为100%，2,5-脱氧果糖嗪的摩尔收率为60%。

第三步：将2,5-脱氧果糖嗪粗产品的混合液旋蒸浓缩，加入300ml乙醇和甲酸（v/v=1:6），过滤，去除不溶杂质，滤液静置10小时，结晶得到产品2,5-脱氧果糖嗪，结晶产物的纯度≥98%。

主要参考资料

[1][中国发明]CN201910443072.6一种利用绿色离子液体催化制备2,5-脱氧果糖嗪的方法

[2][中国发明]CN201910209933.4一种利用果糖制备2,5-脱氧果糖嗪的方法

[3] [中国发明,中国发明授权] CN200610017576.4 脱氧果糖嗪的制备方法