2-辛炔酸甲酯的制备方法

背景及概述^[1]

2-炔酸酯主要有庚炔羧酸甲酯和辛炔羧酸甲酯两种有工业应用，主要应用于高档日化香精中，食品香精中也可添加。其有尖锐的清香，稀释后有紫罗兰叶和含羞花样的香气。这两种香料主要应用在日化香精中，可与其他香料共用于栀子、晚香玉、紫罗兰、桂花、玫瑰等香精。

2-辛炔酸甲酯为2-炔酸酯类化合物，具有相似功能。目前这类化合物的制备方法报道的不多，主要方法有以下几种：1）炔烃化合物与强碱形成炔钠化合物，炔钠与二氧化碳反应得到炔酸，然后酯化反应得到所期望的酯；2）炔烃和氯甲酸甲酯在碱性条件下直接制备；3）炔烃和一氧化碳、氧化剂在催化剂存在条件下制备。这些方法均涉及中间体炔的合成，辛炔和庚炔目前没有商品供应，制备比较困难。此外，这些方法中所使用的试剂如氨基钠、氯甲酸甲酯比较危险，或者催化剂价格昂贵，反应条件苛刻，从而较难以工业化。

制备方法^[1]

2-辛炔酸甲酯制备如下：

步骤1：2，3-二溴壬酸甲酯的合成：向500ml三口烧瓶中加入100g（0.64mol）2-壬烯酸甲酯和150ml二氯甲烷，0℃下滴加108g（0.67mol）溴素，1小时内加完，滴加完毕后继续搅拌2小时，减压回收二氯甲烷即得中间体2，3-二溴壬酸甲酯。

步骤2：将步骤1中所得2，3-二溴壬酸甲酯加入到200ml乙醚中，在30℃下缓慢的加入56g（1.41mol）氢氧化钾，1小时内加完，继续在该温度下搅拌5小时，反应完毕后加入水淬灭反应，分液，有机相回收溶剂可以得到粗产品，经减压精馏可得成品2-辛炔羧酸甲酯，产率26%。

（R1=C6直链烷烃，R2=-CH3）

主要参考资料

[1] CN201310706540.7 一种2-炔酸酯的生产方法