三己基十四烷基四氟硼酸磷的制备方法

背景及概述^[1]

很多盐都是离子液体。由于它们的性能，离子液体代表现代研究中有机合成用传统挥发性有机溶剂的有效替代品。用离子液体作为新型反应介质也是对溶剂挥发和催化剂再加工中的问题的实际解决办法。三己基十四烷基四氟硼酸磷可用作离子液体。含四氟硼酸盐阴离子的离子液体一般制造如下：在第二步中，可以使卤化物，例如氯化或溴化1-乙基-3-甲基咪唑，按S.Par方法，与NaBF4在丙酮中；与NaBF4在水中；按与AgBF4或HBF4在水中；与NH4BF4在丙酮中；与HBF4在甲醇中；或用微波辐照与NH4BF4发生反应。但所有已知方法都有缺点，特别对大规模工业合成。

制备^[1]

三己基十四烷基四氟硼酸磷制备如下：使54.35g(0.105mol)氯化三己基(十四烷基)磷与18.90g约50％HBF4水溶液发生反应。然后加入40ml1，4-二烷，在大气压下(85～90℃)蒸馏出48ml含HCl的水/二烷共沸物。然后再加入30ml二烷，并在大气压下(85℃～101℃)蒸馏出30ml含HCl的水/二烷混合物。在用30ml二烷再次共沸蒸馏后，残留物中氯化物离子的含量低到用硝酸银试验已检测不到了。在1.3Pa的减压和70℃下烘干蒸馏残留物，得到液态三己基十四烷基四氟硼酸磷。产率约是定量的。用硝酸银在非水介质中的溶液进行微量滴定，终点用Cl-选择性电极以电位分析法确定，离子液体内的氯化物含量为12ppm。

1HNMR谱，ppm(乙腈-D3；参考：TMS)：0.91t(CH3)；0.93t(3CH3)；1.28～1.40m(16CH2)；1.40～1.62m(8CH2)；2.07～2.20m(4CH2)；3JH，H＝7Hz。

11BNMR谱，ppm(乙腈-D3；参考：BF3·OEt2-外部)-1.22s(BF4-)。

19FNMR谱，ppm(乙腈-D3；参考：CCl3F-内部)-149.22br.s(BF4-)

主要参考资料

[1] CN200580023866.3 低氯化物含量盐的制备方法