2,3-辛二酮的制备

背景及概述^[1]

2,3‑辛二酮，我国GB2760‑2011规定为可食用香料，编码S0292。主要用于咖啡、奶油、白脱等食用香精和烟草香精。传统工艺是采用亚硝酸异戊酯和2‑辛酮反应生成3‑肟‑2‑辛酮，再水解成2,3‑辛二酮，收率仅有47%，亚硝酸异戊酯有毒且易燃，反应中用到了盐酸、硫酸等危险化学品，生产大量废酸水，对环境污染严重。

制备^[1]

一种2，3‑辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：

步，复合催化剂的制备

（1）组分1的制备：按一定比例取5‑甲氧基三氮唑300g、氯苯300g和乙腈600g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为396g，所述的组分1为5‑甲氧基‑三苯基‑1,2,4‑三氮唑鎓盐；

（2）组分2的制备：按一定比例取5‑甲氧基噻唑300g、氯化苄300g和乙腈600g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为400g，所述的组分2为5‑甲氧基‑2‑苄基噻唑鎓盐；

（3）将组分1与组分2按照重量比为1：1混合搅匀得到复合催化剂产品；

第二步，Fe³⁺‑Fe²⁺氧化还原体系的制备

将去离子水6kg、硫酸亚铁17kg、硫酸1.8kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.2kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe³⁺‑Fe²⁺氧化还原体系；

第三步，2，3‑辛二酮的制备

（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛300g、正己醛300g和复合催化剂3g，将反应温度控制为90℃,釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；

（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为521g；

（3）氧化反应：搅拌下，将6g的混合物b加入到容积3m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却系统的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3‑辛二酮，本发明生产的2,3‑辛二酮纯度为98%，收率为48%。

主要参考资料

[1]CN201310061917.8一种2,3-辛二酮的清洁生产方法