常用试剂----三氯氧磷
发布日期:2020/10/24 7:57:36
三氯氧磷可用于芳香环的甲酰化(Vilsmeier-Haack)反应、磷酰化试剂、酰胺的脱水试剂、醇、苯酚和杂环的卤代试剂。
一、氯化亚甲铵盐
三氯氧磷是很强的路易斯酸，广泛应用于合成中。特别重要的是它与取代的酰胺(例如DMF或DMA)反应得到氯化亚甲铵盐 (式1)。这些盐类(Vilsmeier-Haack试剂)是有高度反应多样性的中间体，能参与多种重要的有机反应，如Vilsmeier-Haack反应和Bischler-Napieralski反应。
二、芳香环的甲酰化
Vilsmeier-Haack 试剂进攻电子密度丰富的芳香环而产生芳香亚甲基离子，水解后就会得到甲酰化的芳香化合物。许多芳香化合物可以这种方式甲酰化，包括单苯环和多核芳环衍生物 (式2)[1]。
很多芳杂环如吡咯、噻吩、呋喃、吲哚、喹啉、嘌呤都可在DMF中与三氯氧磷反应，吡咯、噻吩、呋喃一般在2-位或5-位反应，吲哚在3-位反应 (式3)[2]。
三、由二、三级醇脱水合成烯烃
三氯氧磷也应用于脱水反应中 (式4)[3]。
四、Bischler-Napieralski 反应
三氯氧磷也用于Bischler-Napieralski反应[4,5]，N-二取代酰胺
在它的催化作用下关环而生成异喹啉 (式5)[4]。
五、杂环化合物的氯化
POCl3 也是氯化杂环的常用试剂，通常可以使含有酮和醇官能团的
嘌呤，喋呤，异 唑氯代化 (式6)[6,7]。
六、磷酸化反应
POCl3 也是磷酰化醇、胺和硫醇杂环的常用试剂，二醇和二胺与POCl3反应后，再经水解可以得到环状结构的磷酸酯或者酰胺 (式7)[8,9]。
七、催化硫缩醛、酮反应
在三氯氧磷和蒙脱土催化下，醛、酮与二硫化合物在室温下反应
可以得到较好的产率 (式8)[10]。
参考文献
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