玫瑰油

【背景及概况】^[1][2]

玫瑰有着丰富的文化内涵和实用价值，其花味甘、微苦，性微温，归肝、脾、胃经，芳香行散。玫瑰也是我国传统的中药，在多本中医药典籍中都有提及，利脾肺，益肝胆，辟邪恶之气，食之芳香甘美，令人神爽。玫瑰品种甚多，符合香料要 求的以下几种：蔷薇科蔷薇属，落叶灌木。原产中国西北地区。山东、北京、江苏、浙江、东北和西北各地均有。中国年产的玫瑰油100kg左右；大马色玫瑰：亦称突厥玫瑰。学名 Rosa damascena Mill。原产小亚细亚，主产保 加利亚。保加利亚玫瑰油占世界产量；百叶玫瑰：亦称五月玫瑰。学名 Rosa centifolial。主产地为法国和摩洛哥；墨红月季：学名Rosa thea hydrida。花为紫红色。浙江有一定栽培面积，现年产墨红浸膏1000kg左右。

玫瑰油是浅黄色或黄红色液体，是由玫瑰的鲜花经水蒸气蒸馏而得到的一种精油，得油率为 0.02%～0.04%。玫瑰品种甚多，符合香料要求的以下几种：皱叶玫瑰：学名 Rosa rugosa Thunb。玫瑰油被称为液体黄金，已查明的玫瑰油成分已达 275种。含量1%以上的有9种：香茅醇38%、植 物蜡16%、香叶醇14%、橙花醇7%、苯乙醇 2.8%、丁香酚甲醚2.4%、芳樟醇1.2%、丁香酚1.2%、金合欢醇1.2%。现已证明，玫瑰醚、玫瑰呋喃、橙花醚等微量成分，对玫瑰的香气有特殊贡献.

【组成】^[2]

天然玫瑰油的组成成分十分复杂，往往因玫瑰品种、产地、制备方法等不同而存在差异。玫瑰油中单萜类化合物占很大比例，如芳樟醇、香叶醇、香茅醇等，还有很多脂肪族化合物，如庚醛，还有烷烃类物质。从化学成分种类来看，玫瑰油挥发性成分中含有9种酸、6种醛、19种酯、15种醇、13种烯烃、8种酮、2种醚、3种酚、2种芳香烃、8种烷烃。香茅醇、香叶醇及其脂类如乙酸香茅酯等是决定玫瑰香味的基本成分，其中香茅醇起主要作用。萜烯类化合物如芹子烯、 二十三碳烯和二十二烯等是构成玫瑰油新鲜的头香香气的必要组分，使玫瑰油香气具有天然感；丁香酚可能具有较强的挥发性；而丁香酚是辛香成分，主要辅助玫瑰的香甜，使香气甜浓；直链烷烃如正十九烷、正二十烷、正二十一烷、二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、二十七烷等是构成玫瑰蜡的主要成分，这些成分会使精油凝固点升高，可以起到定香作用，使香气持久。

采用亚临界丁烷提取的玫瑰油的主要成分为棕榈酸、乙酸月桂酯、乙酸正十七烷基酯、甲酸二十一碳酯、草酸-十二烷基-2-苯乙基酯、苯乙醇、植醇、9-二十三碳烯、法尼基丙酮、丁香酚、甲基丁香酚、正二十一烷、正二十三烷；亚临界二甲醚提取玫瑰油的主要成分为棕榈酸、亚油酸乙酯、草酸-十二烷基-2-苯乙基酯、苯乙醇、链甾醇、丁香酚、甲基丁香酚等；亚临界丁烷夹带剂萃取玫瑰油的主要成分为棕榈酸、5-羟甲基糠醛、 苯乙醇、2，3-二氢-3，5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮等；亚临界二甲醚乙醇夹带萃取玫瑰油的主要成分为苯乙醇；超临界CO₂萃取玫瑰油的主要成分为异戊酸、苯甲酸、苯乙酸、十二烷酸、十四烷酸、棕榈酸、十八烷酸、十七烷酸、9，12-十八烷二烯酸、甲酸、γ－丁内酯、乙酸月桂酯、棕榈酸甲酯、2-苯乙醇乙酸酯、 乙酸正十七烷基酯、9，12-十八碳二烯酸甲酯、亚油酸乙酯、9，12，15-十八碳三烯酸甲酯、丙酸香茅酯、草酸-壬基-2-苯乙基酯、甲酸二十一碳酯、丁酸香茅酯、草酸-十二烷基-2-苯乙基酯、乙酸香茅酯、丙三醇、苯甲醇、苯乙醇、香茅醇、α-苯甲基苯乙醇、4-羟基-苯乙醇、2-十四烷醇、1-十六烷醇、正十八醇、2-十九烷醇、植醇、二十醇、二十二烷醇、芹子烯、9-十三碳烯、二十二烯、苯乙酮、二氢-3-羟基-4，4-二甲基-2(3H)呋喃酮、2，3-二氢-3，5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮、3，5-二羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮、2-十三酮、2-十五铜、法尼基丙酮、9-羟基-4，7-巨豆二烯-3-酮、丁香酚、甲基丁香酚、4-烯丙基-2，6-二甲氧基苯酚、草蒿脑、茴香脑、榄香素、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十三烷、正二十五烷等；有机溶剂提取玫瑰油的主要成分为苯乙醇、草蒿脑、茴香脑、榄香素等。

【特性】^[3]

普通的产品是带绿或带红的淡黄色液体。用石油醚萃取而得的是蜡状固体。有浓郁的玫瑰香气。相对密度0.854～0.870。折射率1.452～1.466 (20℃)。旋光度 -1～-4℃。

【生产工艺】^[2]

传统玫瑰油提取技术主要有水蒸气蒸馏法和有机溶剂萃取。但水蒸气蒸馏法收率很低，且易使原料中部分水溶性芳香成分流失，影响收率与产品品质。有机溶剂提取所需时间较长，同时生产中会产生少许的溶剂残留，尚需进一步的后续加工。近年来又出现了超临界CO2萃取技术，以及应用微波、超声波辅助、生物酶辅助等新型萃取技术。随着超临界萃取技术的发展，又出现了一种新型萃取分离技术，即亚临界萃取技术，目前此方法也被广泛应用于中草药等有效成分的提取。

1. 亚临界萃取玫瑰油称取200 g样品装入尼龙布袋中，放入5 L的亚临界萃取釜中，封闭萃取釜，打开真空泵抽真空（若使用夹带剂，需在抽真空前从萃取釜的放气阀门口处加入）；注入2 L丁烷或二甲醚，使液料比为10 mL/g，调整萃取釜温度为40 ℃，静态萃取30 min，提取完毕，打开萃取罐底部的出料阀， 将萃取液转入分离罐，提取溶剂快速挥发，获得亚临界初提取物：溶剂经压缩机压缩回收至溶剂罐中，循环使用，共循环萃取4次；合并亚临界初次提物。

2. 超临界CO₂萃取：称取一定量的样品 填充于萃取罐内，然后开启CO₂贮罐供给阀门，液体CO₂经泵压缩到理想压力并加热至预定温度后使其处于超临界状态，从下到上流经萃取罐，香精油和其他亲脂成分被萃取，萃取液经减压后流过分离器，树脂、油脂、色素等大分子物质因减压后溶解度降低沉降在分离器底部，CO₂和精油成分经再次减压，精油沉降在第二分离器底部， CO₂以气体形式蒸发，并可循环使用，积累的萃取物每隔一定时间取出称重。

3. 有机溶剂萃取：称取适量粉碎后的样品，加入一定体积的乙醇，使液料比为10 mL/g，回流提取2 h，过滤，减压浓缩得到浸膏，取5 g浸膏加入20 mL的二氯甲烷在水平摇床震荡30 min后，转移到分液漏斗中静置1 h后，收集二氯甲烷相，经旋转蒸发（40℃0.01 MPa)）浓缩至1 mL。取适量粗提取物，用10倍体积的95%乙醇在50 ℃下加热回溶4 h于-30 ℃下冷冻24 h；过滤，除去不溶的蜡质、果胶和纤维等成分，滤液经旋转蒸发（50 ℃，0.01 MPa），得玫瑰油。并通过GC-MS对其挥发性成分进行测定。

【应用】^[1][4]

玫瑰油的用途极为广泛，在多种花香型高级化妆品香精中起主香剂和协调剂作用。有时也用作烟草、糖果等的增香剂。玫瑰精油作为食用香料被列入了 FEMAGRAS 名单和我国的食品添加剂使用标准的食用天然香料名单中，编号分别为 2989（五种来自五个国家的大马士革玫瑰精油）、2993（两种来自埃及和摩洛哥的百叶玫瑰精油）和 14156-93(N054)。日用方面，目前已有 ISO 9842-2003 和 ISO25157-2013 两个国际标准，分别是以大马士革玫瑰和我国的苦水玫瑰为材料制定的。其中 ISO9842-2003 中规定了三个国家四种类型的大马士革玫瑰精油指标。我国的苦水玫瑰精油标准是2013 年新加入的，在我国也已有苦水玫瑰的国家标准，二者都是在出入境检验检疫行业标准的基础上制定的。IFRA 实践法规也会对玫瑰油的某些

【参考文献】

[1] 王大全 主编.精细化工辞典.北京：化学工业出版社.1998.第485页.

[2] 杨杰南, 秦召, 刘华敏, 等. 不同方法提取的玫瑰油挥发性化学成分对比分析[J]. 食品科技, 2017 (1): 241-248.

[3] 吴世敏，印德麟 主编.简明精细化工大辞典.沈阳：辽宁科学技术出版社.1999.

[4] 王辉, 毛秀丽. 玫瑰系列产品的精加工技术概述[J]. 第十届中国香料香精学术研讨会论文集, 2014.