四氢香叶醇的制备方法

概述^[1]

四氢香叶醇是工业有机合成中的重要中间体，其本身就是香味剂或用作肥皂和洗涤剂内的添加剂。通过氢化诸如柠檬醛、香茅醇或香茅醛或橙花醇/香叶醇之类的不饱和前体来制备四氢香叶醇已经公开很长时间。早在1912前就描述了在钯上氢化柠檬醛。在Ni/石墨催化剂上所得到的四氢香叶醇的产率为95％。在1993年，在Pd/C催化剂上氢化香茅醇生成四氢香叶醇的产率为93％。对造价昂贵并以纯净的形式存在的前体(如柠檬醛、橙花醇或香叶醇)进行氢化缺乏商业意识。例如，在橙花醇/香叶醇的制备中，因四氢香叶醇与不饱和产物的难分离性，完全氢化是不可取的。

制备方法^[1]

方法1；将680g由36％香茅醇、58％异橙花醇I+II、4％里哪醇和4％其它化合物组成的反应物混合物和6.8g的Pd/C(5％Pd)加入到2.5升高压釜中，在125℃在60巴的H2下氢化约5.5小时。过滤冷却的反应流出物以滤出催化剂，其含有92.2％四氢香叶醇和4％四氢里哪醇。将过滤后的原馏出物在液相温度103至112℃、压力9至10毫巴、回流比25∶1至5∶1的条件下进行蒸馏。分馏得到557g含量大于99％、具有优良香味品质的四氢香叶醇(在9至10毫巴下的沸点为98℃)。初馏分和蒸馏残余物中还存在四氢香叶醇。

方法2：一种半合成香料的合成工艺，所述半合成香料的合成工艺包括：提供合成原料，所述合成原料包括：柠檬桉叶油，所述柠檬桉叶油中含香茅醛75%-78%；镍催化剂，所述镍催化剂通过镍铝合金制成；提供柠檬桉叶油100g-500g、镍催化剂2g-5g，10%的氢氧化钾1g-2g、三乙胺1g-3g、甲醇40g-70g及助催化剂30g-60g，依次吸入15L的高压釜中；向所述15L的高压釜中排氢气，所述氢气中的含氢量大于99%，所述氢气的压强为110Mpa-130Mpa之间，氢气排3次以上，再次向所述15L的高压釜中通入2Mpa-5Mpa的氢气；将所述15L的高压釜加热至75摄氏度以上，使所述柠檬桉叶油产生氢化还原反应；持续通入2Mpa-5Mpa的氢气，直至不吸氢时，得到香茅醇及还含有四氢香叶醇和二氢香叶醇的组合物。

主要参考资料

[1] CN02155396.3四氢香叶醇的制备