3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙基羧酸甲基酯

CAS号:61898-95-1
英文名:METHYL 3-(2,2-DICHLOROVINYL)-2,2-DIMETHYL-(1-CYCLOPROPANE)CARBOXYLATE
中文名:3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙基羧酸甲基酯
CBNumber:CB7705739
分子式:C9H12Cl2O2
分子量:223.1
MOL File:61898-95-1.mol

3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙基羧酸甲基酯化学性质

沸点 :234-235 °C
密度 :1.304
折射率 :1.492-1.5
溶解度 :Chloroform (Slightly), Methanol (Slightly)
形态 :Oil
颜色 :Colourless
稳定性 :Light Sensitive
EPA化学物质信息 :Cyclopropanecarboxylic acid, 3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethyl-, methyl ester (61898-95-1)

安全信息

危险品标志 :Xi
危险类别码 :36/37/38
安全说明 :37/39-26-36

3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙基羧酸甲基酯性质、用途与生产工艺

化学性质二氯菊酸甲酯为无色透明液体，b.p.100～105℃/0.27kpa(72～74℃/54pa)，难溶于水，溶于甲苯、苯、氯仿等有机溶剂。
用途二氯菊酸甲酯化学名称为(±)顺反2，2-二甲基-3-2，2-二氯乙烯基环丙烷羧酸甲酯，是拟除虫菊酯重要中间体，可以制备氯菊酯、顺式氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、四氯苯菊酯、氟氯苯菊酯等。
用途用于生产菊酯类农药
生产方法其制备方法有以下几种。
Farks法(重氮乙酸酯法)
由异丁烯与三氯乙醛在AlCl₃催化下缩合成一烯醇，再经乙酰化、锌粉还原和酸催化异构化得到共轭双烯，即1，1-二氯-4-甲基戊二烯-[1，3]，最后与重氮乙酸甲酯(乙酯)在铜粉催化下进行反应，即得二氯菊酸甲酯(乙酯)。
相模法
由2-甲基丁烯[2]醇[1](异戊烯醇)与原乙酸甲酯(乙酯)，在酸性催化剂如丙酸存在下，进行缩合Clasen重排，生成3，3-二甲基戊烯[4]酸甲(乙)酯[贲亭酸甲(乙)酯]，后者与四氯化碳在过氧化苯甲酰存在下调聚加成，得到3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯己烯[5]酸甲(乙)酯，然后在甲醇钠存在下进行脱氯化氢，环合而成二氯菊酸甲酯(乙酯)。
相模-库拉莱法
由1，1，1-三氯-2-羟基-4-甲基戊烯[4]即上述Farkas法中由异丁烯与三氯乙醛生成的烯醇，经对甲基苯磺酸催化异构化，得到1，1，1-三氯-2-羟基-4-甲基戊烯-[3]，再与原乙酸三甲(乙)酯进行缩合，Clasen重排反应，得3，3-二甲基-4，6，6-三氯己烯[4]酸甲(乙)酯，在反应过程中还生成部分二氯丁内酯。3，3-二甲基-4，6，6-三氯己烯[4]酸甲(乙)酯在乙醇钠存在下，环合生成二氯菊酸甲(乙)酯，而二氯丁内酯可用氯化氢或氯化亚砜在甲(乙)醇溶液中开环而生成3，3-二甲基-4，6，6-三氯己烯[4]酸甲(乙)酯，再环合得到二氯菊酸甲(乙)酯。
偏二氯乙烯法
与相模法相似，但用的原料不一样，避免了用烯醇与原乙酸酯的反应生成贲亭酸甲酯，从贲亭酸甲酯制备二氯菊酸甲酯与相模法一样。
用异戊二烯为原料与两分子氯化氢反应，生成1，3-二氯-3-甲基丁烷，再与偏二氯乙烯反应生成1，1，5-三氯-3，3-二甲基戊烯[1]，再用浓H₂SO₄或碱水解，得5-氯-3，3-二甲基戊酸，用甲醇在酸性介质中酯化，生成相应的5-氯-3，3-二甲基戊酸甲酯，再用甲醇钠脱氯化氢，得3，3-二甲基戊烯[4]酸甲酯，即贲亭酸甲酯。
环丁酮法
由丙烯腈和四氯化碳在加压下，以Cu为催化剂，进行调聚反应，生成2，4，4，4-四氯丁腈，进一步水解，酰氯化生成2，4，4，4-四氯丁酰氯，再在三乙胺存在下，加压脱氯化氢生成烯酮，再和异丁烯在压力下反应生成2-氯-2-三氯乙基-3，3-二甲基环丁酮，在三乙胺存在下，经Cine重排得2-三氯乙基-3，3-二甲基-4-氯环丁酮，再经Favorski重排得3-三氯乙基-2，2-二甲基环丙烷羧酸，然后用碱处理，脱氯化氢即得二氯菊酸。
NRDC法
由蒈醛酸甲酯与三苯基亚甲基二氯化膦进行Wittig反应，而得到二氯菊酸甲酯。