降龙涎醚

人们那么向往追求龙涎香，这主要应归功于降龙涎醚的功劳。它被描述为有“微妙的天鹅绒般细腻的”龙涎香香气，产生“龙涎香效应”，是极优秀的定香剂，是所有合成龙诞香料中评价最高的一种。降龙涎醚有好几种立体异构体，但其构型直到不久前才由苏联化学家用现代化的分学手段阐明。

“一锅两步法”制备降龙涎醚，将香紫苏内酯与催化稳定剂、还原剂按一定的质量比，先将催化稳定剂投入有机溶剂中，再投入还原剂，最后投入香紫苏内酯加热搅拌回流约为3h至第一反应阶段结束，紧接着投入第二反应阶段试剂，醇类金属盐和酯类试剂加热回流约为5h至第二反应阶段结束，除去反应溶剂后加入水和非水溶性溶剂萃取三次后，合并水相进行萃取，最终合并有机相，除去有机溶剂后得到粗产品降龙涎醚，粗产品用95％乙醇重结晶后得到优质的降龙涎醚产品。

根据降龙涎醚的¹H NMR中峰的积分比，可以得到26个氢。在δ值0.834ppm处有6个氢，对应连接在同一碳上的两个甲基，在δ值0.875ppm和1.085ppm处分别各有3个氢，分别对应不同碳上的两个甲基，在δ值3.878ppm处有2个氢，对应CH₂-O。

对降龙涎醚进行了质谱分析：MS(m/z)：235.9(M+)，222.9，221.6(100)，220.6，205.0，203.7, 176.7, 176.7, 163.0，149.2，137.0， 134.8，122.4，109.2，107.0，92.9，90.8，82.3，80.9，78.6，69.0，66.9，64.7，57.5，54.9，52.8，50.7，42.9，41.0。

分子离子峰M⁺(m/z)235.9可见，较弱；m/z221.6为基峰(M-14，100)；质谱可见环烷烃的m/z41、55、56、69等碎片离子峰；m/z205.0(M-31)，分子异裂，失去，说明分子中有醚键；质谱图中没有(M-18)的奇电子离子峰，说明分子中没有羟基。

在众多合成龙涎香料中，降龙涎醚是公认的天然龙涎香最好替代用品。降龙涎醚具有强烈的、特殊的龙涎香香气，用于高级香水及化妆品香精中，由于它对人体无刺激，对动物无过敏反应，因此很适合用于皮肤、头发和织物的加香。降龙涎醚也广泛应用于卷烟工业的加香加料，与烟草的特征香韵谐调和合，并可掩盖杂气，即使微量使用，也可改善烟草的香味品质，尤其适合混合型卷烟加香，增强东方型烟草的风味。降龙涎醚在食品工业中作为食品添加剂也被允许使用，被列入我国食品添加剂使用标准。