57834-33-0

(4-乙氧基羰基苯基)甲脒酸乙酯的合成

在四口烧瓶中加入82.6ｇ(0.5mol)4-氨基苯甲酸乙酯和148.2ｇ(1 mol)原甲酸三乙酯,搅拌加热至70～145℃反应,并直到蒸出适量的乙醇。反应通过薄层色谱检测反应进度，取样分析,4-氨基苯甲酸乙酯的含量 <0.5%,反应结束。过量的原甲酸三乙酯通过真空蒸除,并可在下次实验中套用。烧瓶中残余物于高真空继续蒸馏,即得到所需的中间体 (4-乙氧基羰基苯基 )甲脒酸乙酯约 93.9ｇ,收率为 85.0%,含量达 99.6%。

所得的中间体 (4-乙氧基羰基苯基,)甲脒酸乙酯为白色结晶,熔点为 41～42℃,沸点为142℃ /13Ｐａ,与文献报道相符。该步反应比较重要,工艺点控制不当会产生大量的副产物,影响收率和含量。可通过乙醇的蒸出量和蒸出方式来控制反应过程中副产物的生成。该中间体不稳定,建议在需用时制备。回收的原甲酸三乙酯可以直接套用。如果按照文献在 145℃ 反应,且不考虑乙醇的蒸出方式,该步收率只有 35%。

Ｎ-(乙氧基羰基苯基 )-Ｎ’-甲基-Ｎ’-苯基甲脒的合成

在四口烧瓶中加入 (4-乙氧基羰基苯基 )甲脒酸乙酯 110ｇ和 Ｎ-甲基苯胺 54ｇ，搅拌加热至190℃ 维持反应,直到蒸馏出适量的乙醇, 反应通过薄层色谱检测反应进度，取样分析 (4-乙氧基羰基苯基 )甲脒酸乙酯的含量 <0.5%。剩下的黄色油状物在真空度为13Ｐａ、188～190℃进行闪蒸,得到 136.9ｇ的目标产物,收率为 97%。

所得成品为淡黄色液体,沸点为 188～190℃ /13Ｐａ,与文献报道相符合；折光率1.64,粘度(20℃ )约 4752ｍＰａ·ｓ。通过上海海欣公司的 ＧＣ-950气相色谱仪的分析,产品的含量为 99% (面积归一法 )。成品的折光率、粘度以及在气相色谱仪上的出峰时间均与Ｎ-(乙氧基羰基苯基 )-Ｎ’-甲基-Ｎ’-苯基甲脒的标准样吻合。