25260-60-0

6117-80-2

108-24-7

25260-60-0

1. 在室温条件下，将20.5 mL (0.25 mol) 顺式-1,2-二羟甲基乙烯和105 mL (0.75 mol) 三乙胺溶解于400 mL 四氢呋喃中，搅拌下缓慢加入60 mL (0.63 mol) 乙酐。反应混合物搅拌16小时后，加入300 mL 饱和氯化钠水溶液终止反应。随后，加入碳酸氢钠溶液和300 mL 二乙醚进行萃取。水相用200 mL 二乙醚进一步萃取，合并有机相，用300 mL 饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩。通过减压蒸馏（3 mbar, 80-82°C）纯化残余物，得到39.3 g cis-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，收率91%（基于顺式-1,2-二羟甲基乙烯）。 2. 将17.2 g cis-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯 (100 mmol) 溶解于150 mL 丙酮和50 mL 水的混合溶剂中，加入26 g N-甲基吗啉-N-氧化物 (NMO, 200 mmol) 和270 mg 四氧化锇 (OsO4·H2O, 0.75 mmol)，室温下搅拌反应3小时。TLC监测显示反应完全后，加入300 mL 饱和亚硫酸氢钠水溶液和300 mL 乙酸乙酯终止反应。水相用600 mL 乙酸乙酯萃取，合并有机相，用400 mL 饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，得到18.5 g 二醇，为白色晶体，收率90%（基于cis-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯）。 3. 将8.2 g 二醇 (40 mmol) 溶解于150 mL 二氯甲烷中，加入80 g 高碘酸钠 (NaIO4, 55 mmol)，室温下搅拌反应1.4小时。TLC监测显示反应完全后，过滤除去生成的二氧化硅，滤饼用100 mL 二氯甲烷洗涤。合并滤液，减压浓缩，残余物通过精细蒸馏纯化，得到4.1 g 目标醛，收率50%（基于二醇）。产物结构通过1H NMR和13C NMR光谱确认。

参考文献：

[1] Synthesis, 1992, # 10, p. 1007 - 1012

[2] Tetrahedron, 1997, vol. 53, # 48, p. 16423 - 16434

[3] Tetrahedron Letters, 1997, vol. 38, # 20, p. 3595 - 3598

[4] Patent: WO2008/34598, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 17-18

[5] Tetrahedron Asymmetry, 2001, vol. 12, # 5, p. 691 - 693