氯乙酰氯

氯乙酰氯性质熔点−22°C(lit.)沸点105-106°C(lit.)密度1.419g/mLat20°C蒸气密度3.9(vsair)蒸气压60mmHg(41.5°C)折射率n20/D1.453(lit.)闪点>100°C储存条件StoreatRT.溶解度与乙醚、丙酮、苯和四氯化碳混溶。形态液体颜色透明无色至浅黄色气味(Odor)强烈的刺激性气味水溶解性reacts凝固点-22.5℃敏感性MoistureSensitiveMerck14,2067BRN605439暴露限值ACGIH:TWA0.05ppm;STEL0.15ppm(Skin)NIOSH:IDLH1.3ppm;TWA0.05ppm(0.2mg/m3)稳定性稳定的。与强碱、醇类、强氧化剂不相容。接触水或湿气可能会发生剧烈反应。CAS数据库79-04-9(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Acetylchloride,chloro-(79-04-9)EPA化学物质信息Chloroacetylchloride(79-04-9)氯乙酰氯用途与合成方法化学性质无色或微黄色液体，有强烈的刺激性。能溶于苯、四氯化碳、醚和氯仿中。有毒!刺激眼睛和粘膜。氯乙酰氯化学性质活泼，遇水和醇分解，可以作为酰基化试剂，例如可与萘、环丙烷、乙烯等多种试剂反应，在乙醚中用四氢铝锂还原得2-氯乙醇。制法：由乙酰氯和氯气在汞灯照射下反应，或由氯乙酸与三氯化磷作用而制得。用途：用于有机合成，制备氨基酸。也用于农药、医药、致冷剂、灭火剂、助染剂、润滑油添加剂、溶剂、氟乙酰氨等的生产。用途氯乙酰氯是农药的重要中间体，可以生产杀虫剂乐果、氧乐果，杀菌剂抑霉唑、甲霜灵、恶霜灵，除草剂甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺、克草胺、杀草胺、异丙草胺、异丙甲草胺、莎稗磷、苯噻草胺等，同时也是重要的医药中间体，可用于合成利眠宁、安定、硝基安定、利多卡因、吡喹酮、美索卡因、乙吗噻嗪、哌仓西平、氟康唑、益康唑等。用途用于农药乐果、氟乙酰胺、医药、溶剂、致冷剂、灭火剂、助染剂、润滑油添加剂等的生产。氯乙酰氯用途广泛，仅除草剂就有3大系列40多个品种需消耗氯乙酰氯。用途氯乙酰氯是一种活泼的酰化剂和重要的有机合成中间体，广泛应用于氨基酸、农药、医药、染料、助剂、萃取溶剂、制冷剂、灭火剂、润滑油添加剂、军用毒气的合成等方面，目前尤其在农药方面的应用最广，量也最大。是重要农药草胺、乙草胺、氧化乐果等的合成中间体。用途用于医药、农药，也可用作萃取溶剂、制冷剂、助染剂和润滑油添加剂等用途有机合成。制造氯苯乙酮(催泪气)，制备氨基酸。生产方法由冰醋酸经氯化而得：一级氯化：将冰醋酸投入氯化锅中，慢慢加入氯磺酸，升温至60℃以上，开始通入氯气，开动搅拌器，继续升温，并保持在98±3℃，反应8h（通氯量为4-5kg/h），直至测定相对密度达1.37-1.40停止通氯，进行冷却。二级氯化：将二氯二硫投入反应锅中，待温度降至50-60℃，开始通氯并搅拌，反应温度控制在48±3℃，通氯至回流液呈淡黄色为终点，即得粗品。最后经蒸馏而得成品，收率约80%。二级氯化也可以由氯乙酸与苯甲酰氯反应：此外，以氯乙酸为原料，经三氯化磷氯化，反应温度为50-60℃；或氯乙酸在硫磺粉、无水氯化锌存在下，在60℃进行氯化亦可制得氯乙酰氯，收率达85-93%。氯乙酸与氯气及二硫化二氯反应也可制得氯乙酰氯。生产方法其制备方法有以下几种。以氯乙酸为原料氯乙酸在酰氯化剂存在下稍加热，可得到氯乙酰氯，酰氯化剂有三氯化磷、光气、氯化亚砜等，一般常用三氯化磷为酰氯化剂，反应温度为50～60℃。该方法成本低，原料易得。在工业生产上也有用光气为酰氯化剂，反应方便，无三废产生，而实验室中常用氯化亚砜为酰氯化剂。此外，也可用氯乙酸氯气氯化法，该方法成本亦较低，但反应过程中有次氯酸生成。ClCH2COOH+Cl2→ClCH2COCl+[HOCl]以冰醋酸为原料将冰醋酸投入氯化锅中，慢慢加入氯磺酸，升温至60℃以上，开始通入氯气，开动搅拌，继续升温，反应温度保持在(98±3)℃，反应8h，直至反应液相对密度达1.37～1.40，停止通氯气进行冷却。在上述反应液中投入二氯二硫，待温度降至50～60℃开始搅拌通氯气，反应温度控制在(48±3)℃，通氯气时间约5h，以回流液呈现淡黄色为终点即得粗品，最后经蒸馏而得成品。反应方程式：CH3COOH+Cl2[HSO3Cl]→ClCH2COOH+HCl4ClCH2COOH+3Cl2[S2Cl2]→4ClCH2COCl+2SO2↑+4HCl也可以用二氧化锰和硫磺分别为催化剂，以乙酸为原料二次升温直接氯化也可得到氯乙酰氯。还有以乙酸为原料，和光气进行管道连续反应，亦能生产氯乙酰氯。反应方程式：CH3COOH+COCl2→C1CH2COCl+}tCOOH以乙酰氯为原料在反应锅内加入乙酰氯，以硫酸为催化剂，通入氯气进行氯化得氯乙酰氯。反应方程式：CH3COCl+Cl2[H2SO4]→ClCH2COCl+HCl以乙烯酮为原料将乙烯酮和氯气分别通入塔式反应器，反应温度为15～30℃，在一定的溶剂中进行反应，反应液进入储槽，再进行蒸馏，先初馏分出乙酰氯，再蒸馏分出溶剂，然后再精馏得到产品。反应方程式：CH2C＝O+Cl2→ClCH2COCl该方法最为合理，基本无三废排出，产品纯度高，收率高，纯度可达99％以上，基本上不含二氯乙酰氯，国外孟山都公司、道化学公司都采用该法生产氯乙酰氯，而德国巴斯夫公司则采用氯乙酸光气法。国外氯乙酰氯产量近10万吨/a，40％～60％用于农药，20％～30％用于医药。类别腐蚀物品毒性分级高毒急性毒性口服-大鼠LD50:208毫克/公斤;口服-小鼠LD50:220毫克/公斤可燃性危险特性受热或遇水分解有毒氯化物气体储运特性库房通风低温干燥;与H发孔剂、碱类、氰化物分开存放灭火剂砂土、二氧化碳;不可用水!职业标准TLV-TWA0.05PPM(0.2毫克/立方米);STEL0.15PPM(0.6毫克/立方米)