吡咯

吡咯是含一个氮杂原子的五元杂环化合物，常温下为无色液体，天然存在于煤焦油及骨油中，在空气中颜色迅速变黑，有显著的刺激性气味。相对密度0.9691，沸点130～131℃，凝固点-24℃。几乎不溶于水和稀碱溶液，溶于乙醇、乙醚、苯和无机酸溶液。对碱十分稳定，在有少量无机酸存在下易聚合成暗红色的三聚物树脂，贮存时，受光照或暴露于空气中，也会树脂化。吡咯蒸气遇蘸有盐酸的松片能显示红色，这叫松片反应(pineflakesreaction;pinesplinttest)，可用于鉴别吡咯。结构特点吡咯环上的5个原子均为sp2杂化，处于同一平面，氮原子的一对未共用电子占据的p轨道，与四个碳原子的p轨道平行且重叠，形成5原子、6个π电子的闭合共轭体系，具有芳香性，易发生亲电取代反应。因此，吡咯氮原子的碱性小(pKb13.6);相反，氮原子上结合的氢，呈弱酸性。此外，吡咯环与苯及其他芳香族化合物相同，能进行硝化、磺化、重氮偶合反应、Friedel-Crafts型酰化反应。这种反应可生物2-位取代化合物。吡咯分子中的氮原子为sp2杂化，未共用电子对占据p轨道，与4个sp2杂化碳原子的p轨道平行重叠，形成六电子共轭体系，具有芳香性，可发生亲电取代反应。吡咯分子中氮原子的未共用电子对参与了环系的共轭，故与H+结合能力极弱，不显碱性。由于氮原子上电子密度相对降低，使氮原子相连的氢原子能以正离子形式离去，因而吡咯具有弱酸性。电离常数Ka=10-15，可以与固体氢氧化钾反应形成盐。应用吡咯的许多衍生物都是重要的药物和具有很强生理活性的物质，如叶绿素、血红素等。吡咯是血红素、叶绿素、胆汁色素、某些氨基酸、若干生物碱及一些酶的基本结构单元，这些化合物具有很强的生理活性与药物功能。维生素B12、胃长宁、海人草酸(驱蛔虫药)、林可霉素(抗菌素)等药物均含有氢化吡咯环状结构。1979年以后，发现吡咯经电化学氧化可制得柔性导电高分子薄膜，电导率达104S/m，并具有良好的稳定性。含量分析按GT-10-4中用极性柱进行气相色谱法测定。毒性GRAS(FEMA)。LD5061mg/kg(小鼠，皮下)。使用限量FEMA(mg/kg)：冷饮3.0；糖果3.0；焙烤食品3.0；布丁类3.0；肉类、肉类沙司、汤3.0；谷类3.0。化学性质无色至带黄色液体，在长期贮存过程中易受光的作用而聚合并转为棕色。具有果仁和酯类暖的甜果味。沸点130℃(分解)，闪点39℃，熔点-24℃。溶于乙醇、乙醚、苯、稀酸和大多数非挥发性油，不溶于水和稀碱。用途吡咯衍生物广泛用作有机合成、医药、农药、香料、橡胶硫化促进剂、环氧树脂固化剂等的原料。它在医药工业上可以用于合成依洛沙星（Irloxacin）、吡咯米酸（Piromidic）、吡咯戊酮（Pyrovalerone）、吡咯卡因（Pyrrocaine）以及病灭定（TMT）等。此外它用作色谱分析标准物质，检验金亚硒酸和硅酸，测定铬酸盐、金、碘酸盐、汞、亚硒酸、硅和钒。生产方法由骨油和硫酸共热分馏后，使转变成其钾盐(C4H4NK)，用乙醚洗涤和用水处理后再干燥、分馏而得。由半乳糖二酸铵在甘油或矿物油中热解而成。生产方法以呋喃和氨为原料，γ-氧化铝为催化剂，经气相催化反应而得。类别易燃液体毒性分级高毒急性毒性腹腔-小鼠LD50:98毫克/公斤;口服-兔子LDL0:147毫克/公斤可燃性危险特性遇明火、高温、氧化剂较易燃;燃烧产生有毒氮氧化物烟雾储运特性库房通风低温干燥;与氧化剂分开存放灭火剂干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂