丙硫菌唑

丙硫菌唑（prothioconazole ；开发代号：JAU6476、AMS 21619） 是由拜耳作物科学公司发现、开发和生产的三唑硫酮类杀菌剂，为甾醇脱甲基化（麦角甾醇生物合成）抑制剂；可提供很好的内吸作用，优异的保护、治疗和铲除活性，持效期长，对作物安全。丙硫菌唑主要用于谷物、大豆、油菜、水稻、花生、甜菜和蔬菜等，杀菌谱很广。丙硫菌唑几乎对谷物上所有真菌病害都有优异防效。丙硫菌唑既可叶面喷雾，也作种子处理。药效试验表明，丙硫菌唑不仅高效防治小麦赤霉病，而且能有效抑制赤霉病菌产生毒素；同时，还表现出良好的保绿防衰作用，增产效果明显。丙硫菌唑具有中等抗性风险。许多真菌对其已产生抗性，已知的作用机理包括靶标位点突变体Y136F、ABC转运体等。为了延缓其抗性的产生和发展，拜耳开发了许多复配产品。丙硫菌唑是一个商业化开发非常成功的产品，亦已成为全球杀菌剂中的领先产品。其2004年上市，2015年的全球销售额为8.00亿美元；在2005—2015年的10年间，其销售额的复合年增长率高达21.6%。 丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦，油菜、花生、水稻和豆类作物等众多病害。几乎对所有麦类病害都有很好的防治效果，如小麦和大的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。除了对谷物病害有很好的效果外，还能防治油菜和花生的土传病害，如菌核病，以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。使用剂量通常为200g a .i ./hm2 ，在此剂量下，活性优于或等于常规杀菌剂如氟环唑、戊唑醇、嘧菌环胺等。

为了预防抗性的发生，适应特殊的作物与防治不同的病害之需要，拜耳公司目前正在开发并登记丙硫菌唑单剂以及与不同作用机理药剂的混合制剂，除与叶面内吸性strobin 类杀菌剂氟嘧菌酯混配外，它还可与戊唑醇、肟菌酯、螺环菌胺等进行复配。在丙硫菌唑的产品开发中，复配产品是其一大亮点。为了延缓丙硫菌唑的抗性产生和发展，拜耳充分利用了公司的产品优势，开发了丙硫菌唑丰富的复配产品，帮助丙硫菌唑建立了强大的市场地位。配伍产品中有甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂氟嘧菌酯和肟菌酯，有三唑类杀菌剂戊唑醇，有SDHI类杀菌剂氟唑菌苯胺、氟吡菌酰胺和联苯吡菌胺，杂环类杀菌剂螺环菌胺，新烟碱类杀虫剂噻虫胺和吡虫啉，其他还包括甲霜灵和咪唑嗪等在拜耳开发的复配产品中，已经有多个产品成为品牌产品，如Fandango（丙硫菌唑＋氟嘧菌酯）、Prosaro（丙硫菌唑＋戊唑醇）、Xpro系列（丙硫菌唑＋联苯吡菌胺）、Cripton（丙硫菌唑＋肟菌酯）、Emesto Silver（丙硫菌唑＋氟唑菌苯胺）、TitanEmesto（丙硫菌唑＋氟唑菌苯胺＋噻虫胺）等。这些462017 年12 月产品为丙硫菌唑的市场增长奠定了坚实的基础。其中，Cripton用于花生防治叶面病害，对叶斑病效果尤佳；Emesto Silver可有效防治马铃薯上由丝核菌引起的病害，同时能阻止镰刀菌的抗性发展；Titan Emesto集防虫治病于一身，不仅防治马铃薯上由丝核菌和镰刀菌引起的病害，而且提供优异的害虫防治能力；Raxil Pro（丙硫菌唑＋戊唑醇＋咪 唑嗪）作为种子处理剂，在小麦和大麦上使用效果良好，处理后的植株更能抵御病害的侵扰，植株更加健壮。丙硫菌唑与联苯吡菌胺复配的Xpro系列产品不仅提供优秀的长持效和广谱杀菌作用，而且可以增加作物的抗逆性，提高作物产量。此系列产品采用了Leafshield专利乳油技术，提高了产品在作物上的展着率，增强了耐雨水冲刷性。对丙硫菌唑而言，欧盟市场特别重要，拜耳为此开发了丙硫菌唑的许多复配产品。目前，丙硫菌唑在欧盟80%以上的市场由其复配产品占据。

丙硫菌唑的作用机理是抑制真菌中甾醇的前体-羊毛甾醇或24 -亚甲基二氢羊毛甾醇14 位上的脱甲基化作用，即脱甲基化抑制剂(DMIs)。不仅具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗和根除活性，且持效期长。

(1）丙硫菌唑在动物体内被迅速吸收和广泛代谢，并主要通过粪便排出体外。在体内不存在潜在的积累。丙硫菌唑的主要代谢反应是与葡萄糖醛酸共辄和苯基部分脱硫羟基化。

(2）丙硫菌唑的代谢过程主要通过氧化裂解反应，主要代谢产物是脱硫丙硫菌唑和三唑胺，三唑羟基丙酸及三唑乙酸。在植物中没有检测出游离的1,2,4-三唑。

(3）在土壤和环境中，丙硫菌唑迅速降解为脱硫丙硫菌唑和丙硫菌唑-S-甲基。母体化合物和代谢物的浸出或积累可能性很低。丙硫菌唑、脱硫丙硫菌唑和丙硫菌唑-S-甲基在土壤 DT50(实验室，20℃)分别为0.07~1.3d、7~34d和6~46d，Koc(mL/g)分别为1765、523~625和1974～2995。丙硫菌唑在水/沉积物有氧条件下迅速降解(DT50 2~3d);主要代谢产物是脱硫丙硫菌唑和1,2,4-三唑(在水层中检测到)和丙硫菌唑-S-甲基(在沉积物中)。

丙硫菌唑的合成路线如下：