4-BROMO-1H-INDAZOLE-6-CARBOXYLIC ACID

885518-47-8

885523-43-3

4.2.2 4-溴-1H-吲唑-6-羧酸（14）的合成：将4-溴-吲唑-6-甲酸甲酯（13）（3.38 g，13.3 mmol）溶于乙醇（30 mL）中，加入15%氢氧化钠水溶液（15 mL）。反应混合物在室温下搅拌4小时。反应完成后，减压浓缩除去溶剂。残余物用水稀释，用1M盐酸酸化至pH 4，析出橙色沉淀。过滤收集沉淀，真空干燥，得到4-溴-1H-吲唑-6-羧酸（14）（2.64 g，83%）为浅橙色固体。薄层色谱（TLC）Rf值（10% MeOH/CH2Cl2）：0.10。熔点：294-296℃（分解）。1H NMR（DMSO-d6, δ）：13.78（1H，宽单峰），13.3（1H，宽单峰），8.15（2H，单峰），7.80（1H，双峰，J = 0.5 Hz）。13C NMR（DMSO-d6, δ）：166.4, 139.9, 133.4, 129.9, 125.7, 123.0, 113.0, 111.8。质谱（ESI）：m/z 240.9（[M(79Br)+H]+），242.9（[M(81Br)+H]+）。高分辨质谱（HRMS, ESI）：[M(79Br)+H]+计算值240.9613（C8H6BrN2O2），实测值240.9607。

参考文献：

[1] Tetrahedron, 2014, vol. 70, # 2, p. 318 - 326

[2] Patent: WO2011/38579, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 35; 36