2-氯-5-碘硝基苯

88-73-3

41252-95-3

在夹套反应器中，于10℃下依次加入乙酸（450 mL）和乙酸酐（225 mL）。在搅拌条件下，向上述混合液中分批加入高碘酸钠（NaIO4，97.2 g）和碘（I2，77.2 g）。控制反应温度低于30°C，缓慢滴加浓硫酸（H2SO4，720 mL）。随后，一次性加入邻氯硝基苯（2-chloronitrobenzene，保留时间Rt = 11.11分钟），并将反应混合物逐渐升温至64℃。持续搅拌反应混合物至少2小时，直至过程监测显示反应基本完成。反应完成后，将混合物冷却至室温，并缓慢转移至另一装有预冷的亚硫酸钠溶液（Na2SO3，250 g溶于2000 mL水）的夹套反应器中。通过过滤收集湿滤饼，并用冷水（450 mL × 2）洗涤。最后，用正庚烷对滤饼进行结晶纯化，得到2-氯-5-碘硝基苯（2-chloro-5-iodonitrobenzene），产率为62%，HPLC纯度为98%（Rt = 15.75分钟）。产物结构经1H NMR（400 MHz, CDCl3）δ 7.26-6.29（m, 1H）, 7.81-7.84（dd, J = 8.4, 2.0 Hz, 1H）, 8.17-8.16（d, J = 2.0 Hz, 1H）; 13C NMR（100 MHz, CDCl3）δ 90.5, 127.0, 133.2, 134.1, 142.1, 148.3; MS（ESI）: m/z 282.9（M）确认。

参考文献：

[1] Patent: US2014/66634, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0026; 0027

[2] Patent: WO2014/37307, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 10

[3] Journal of the American Chemical Society, 1953, vol. 75, p. 4265,4266

[4] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1972-1999), 1973, p. 595 - 599

[5] Journal of Heterocyclic Chemistry, 2009, vol. 46, # 5, p. 936 - 948