3-(1,1-二甲基乙基)-7A-乙烯基四氢-1-羟基-(3R,7AR)-3H,5H-吡咯[1,2-C]噁唑-5-酮
3-(1,1-二甲基乙基)-7A-乙烯基四氢-1-羟基-(3R,7AR)-3H,5H-吡咯[1,2-C]噁唑-5-酮
![3-(1,1-二甲基乙基)-7A-乙烯基四氢-1-羟基-(3R,7AR)-3H,5H-吡咯[1,2-C]噁唑-5-酮 结构式](https://img.chemicalbook.com/CAS/GIF/1214741-21-5.gif)
3-(1,1-二甲基乙基)-7A-乙烯基四氢-1-羟基-(3R,7AR)-3H,5H-吡咯[1,2-C]噁唑-5-酮 性质
| 沸点 | 348.9±42.0 °C(Predicted) |
|---|---|
| 密度 | 1.16±0.1 g/cm3(Predicted) |
| 储存条件 | Sealed in dry,Room Temperature |
| 酸度系数(pKa) | 11.97±0.60(Predicted) |
| 外观 | 白色至灰白色固体 |
| InChI | InChI=1S/C12H19NO3/c1-5-12-7-6-8(14)13(12)9(11(2,3)4)16-10(12)15/h5,9-10,15H,1,6-7H2,2-4H3/t9-,10,12+/m1/s1 |
| InChIKey | DAGVYBNUTMALEB-MAZPRZIYSA-N |
| SMILES | O1C(O)[C@]2(C=C)CCC(=O)N2[C@H]1C(C)(C)C |
3-(1,1-二甲基乙基)-7A-乙烯基四氢-1-羟基-(3R,7AR)-3H,5H-吡咯[1,2-C]噁唑-5-酮 用途与合成方法
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![3-(1,1-二甲基乙基)-7A-乙烯基四氢-1-羟基-(3R,7AR)-3H,5H-吡咯[1,2-C]噁唑-5-酮](/CAS/GIF/1214741-21-5.gif)
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一般步骤：向配备有搅拌器、温度计和氮气入口的500 mL三颈烧瓶（1）中加入(3R,7aR)-3-(叔丁基)-7a-乙烯基二氢-1H,3H-吡咯并[1,2-c]恶唑-1,5(6H)-二酮（30.0 g，132 mmol）和四氢呋喃（THF，300 mL）。将混合物冷却至-20℃后，在2小时内缓慢加入三（叔丁氧基）氢化铝锂（1M THF溶液，162 mL），同时保持反应温度在约-20℃。随后将反应温度升至0℃，继续反应12小时。在30分钟内加入乙酸乙酯（EtOAc，12.0 mL）以淬灭反应，然后在0℃下搅拌30分钟。接着，在30分钟内缓慢加入冰乙酸（AcOH，12.0 mL）。 在另一个配备有搅拌器、温度计和氮气入口的1 L三颈烧瓶（2）中，于0℃下加入精细研磨的十水硫酸钠（30 g，93 mmol）和THF（150 mL）。将烧瓶（1）中的反应混合物缓慢转移至含有十水硫酸钠溶液的烧瓶（2）中，同时保持温度在0℃。将烧瓶（2）的温度在1小时内升至20℃，并在该温度下搅拌1小时。过滤烧瓶（2）中的内容物，湿滤饼用THF（依次为180 mL、120 mL、120 mL）洗涤三次。合并滤液并真空浓缩至约60 mL。 向另一个配备有搅拌器、温度计和氮气入口的1000 mL三颈烧瓶（3）中加入水（300 mL）。将来自烧瓶（2）的浓缩混合物冷却至5℃，然后在强烈搅拌下于2小时内缓慢加入水中，随后产物沉淀。将浆液真空浓缩至450 mL，通过过滤分离固体。湿滤饼在50℃下干燥12小时，得到25.1 g (3R,7aR)-3-(叔丁基)-1-羟基-7a-乙烯基四氢吡咯并[1,2-c]恶唑-5(3H)-酮（式H化合物），为白色至灰白色固体，收率83%。熔点：88℃。 1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 6.92 (d, J = 3.9 Hz, 1H), 6.03 (dd, J = 15.8, 11.1 Hz, 1H), 5.36 (d, J = 3.9 Hz, 1H), 5.24 (d, J = 17.6 Hz, 1H), 5.11 (d, J = 11.1 Hz, 1H), 4.75 (s, 1H), 2.72 (ddd, J = 16.8, 10.2, 8.7 Hz, 1H), 2.28 (ddd, J = 16.7, 10.5, 3.7 Hz, 1H), 2.45 (ddd, J = 12.8, 10.4, 8.9 Hz, 1H), 1.82 (ddd, J = 12.9, 10.5, 3.7 Hz, 1H), 0.85 (s, 9H)。 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ 180.7, 142.1, 113.3, 96.2, 93.9, 73.6, 34.5, 33.2, 26.8, 25.9 ppm。 LC/MS: 计算值 C12H20NO3 [M+H]+ (m/z) 226.14377，实测值 226.14398。
参考文献：
[1] Patent: US2014/31549, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0150
