3-(4-甲基-2,5-二氧代-2,5-二氢呋喃-3-基)丙酸

13192-04-6

3699-66-9

487-66-1

实施例4: 掩蔽剂A的合成——2-丙酸-3-甲基马来酸酐（羧基二甲基马来酸酐或CDM）的前体制备 1. 在50 mL无水四氢呋喃中悬浮氢化钠（0.58 g，25 mmol），向其中加入三乙基2-膦酰基丙酯（7.1 g，30 mmol）。待氢气释放停止后，加入溶解于10 mL无水四氢呋喃中的α-酮戊二酸二甲酯（15 g，20 mmol），搅拌反应混合物30分钟。 2. 反应完成后，加入10 mL水，通过旋转蒸发去除四氢呋喃。将所得固体与水的混合物用乙醚（3×50 mL）萃取。合并乙醚层，用硫酸镁干燥，浓缩得到浅黄色油状物。 3. 通过硅胶柱色谱法纯化上述油状物，洗脱剂为乙醚:己烷（2:1），得到纯三酯4 g（产率82%）。 4. 将所得三酯溶解于50 mL水和乙醇的混合溶剂（比例50:150）中，加入氢氧化钾（4.5 g，5当量）。将反应混合物加热回流1小时。 5. 反应完成后，通过旋转蒸发去除乙醇，用盐酸将溶液酸化至pH 2。随后，用乙酸乙酯（200 mL）萃取水溶液，分离有机层，用硫酸镁干燥，浓缩得到白色固体。 6. 最后，将白色固体通过二氯甲烷和己烷重结晶，得到2-丙酸-3-甲基马来酸酐2 g（收率80%）。

参考文献：

[1] Patent: US9249179, 2016, B2. Location in patent: Page/Page column 35; 36