胭脂树橙 用途与合成方法
由胭脂树(Bixa orellana,亦称红木,主要生长于巴西、厄瓜多尔、牙买加、西印度群岛等地)种子表皮用食用级萃取溶剂提取而得的一种食用天然黄橙色素。因制法不同有水溶性和油溶性两种。
水溶性胭脂树橙系红至褐色液体、块状物、粉末或糊状物。略有异臭。主要色素成分为红木素水解产物降红木素的钠或钾盐。染色性非常好,对漂白剂的抵抗能力较强。受阳光照射则分解褪色。溶于水(钠盐为3.0g/100ml;钾盐为5.6g/100m1),水溶液为橙至黄色,呈碱性。微溶于乙醇。不溶于酸性溶液,遇酸成酸性后沉淀。降红木素(norbixin)C24H28O4=380.48有两种。
油溶性胭脂树橙系红至褐色溶液或悬浮液。主要色素成分为红木素,顺式和反式两种构型同时存在,但也可有少量降红木素存在。红木素为橙紫色晶体,熔点(分解)217℃。溶于碱性溶液,在酸性溶液中不溶解,形成沉淀。溶于动植物油脂、丙二醇、丙酮,不溶于水。不易氧化。红木素(bixin) C25H30O4=394.5,也有二种。
胭脂树橙色素(annatto extract)是从原产于中南美洲的胭脂树(Bixa orellana)的种籽假种皮中提取的一种食用天然色素,主要由胭脂树橙(Bixin)和降胭脂树橙(Norbixin)组成。 胭脂树橙是 一种重要的食用天然色素,在国内外食品工业上受到广泛的应用,根据提取条件不同分别得到脂溶性胭脂树橙(用有机溶剂或植物油提取得到)或水溶性的降胭脂树橙(碱液提取),
油溶性胭脂树橙主要成分为红木素,水溶性胭脂树橙主要成分为降红木素。
早在一百多年前,胭脂树橙色素已被美、欧等国作为食品色素使用,广泛用于甜点、冰淇淋、奶酪等。日本也于1986 年将其列为法定的食品色素。我国在2008年6月1日颁布实施的 GB2760-2007《食品添加剂使用卫生标准》批准胭脂树橙色素作为食品添加剂可用于再制干酪、人造黄油、 巧克力、糕点、西式火腿、饮料等食品,并制定了相应的允许使用量。
GB 2760 2002(g/kg):人造奶油0.05;糕点0.015;软饮料、肉汤,0.02;香肠、西式火腿、巧克力,0.025;复合调味料0.1;油炸薯片0.01;重制干酪0.6;膨化类即食早餐谷类食品0.07。
油溶性胭脂树橙系用食品级植物油萃取种子表皮而得。或用有机溶剂(按FAO/WHO规定,限用丙酮、二氯甲烷、乙醇、正己烷、甲醇、或二氧化碳)萃取种子表皮,再除去溶剂后,用食品级植物油稀释。水溶性制品系用碱类(氢氧化钠或钾)水溶液萃取种子表皮而得,或用有机溶剂(同上)萃取种子表皮,除去溶剂后在碱类(同上)水溶液中水解而得。经喷雾干燥则得粉末制品。
溶解性按OT-42方法测定。
用油萃取者,不溶于水,微溶于乙醇。
用碱液萃取者,溶于水,微溶于乙醇。
用有机溶剂萃取者,红木素制剂溶于乙醇和丙酮,降红木素制剂溶于水和稀碱液。
紫外/可见光吸收(GT029)
用油萃取者,用丙酮稀释后,其最大吸收波长约在439、470、501nm。
用碱液萃取者,用水稀释后,其最大吸收波长约在451~455nm和480~484nm。
用有机溶剂萃取的红木素制剂,其丙酮稀释液的最大吸收波长约502nm。用有机溶剂萃取的降红木素制剂,其0.1mol/L氢氧化钾稀释液的最大吸收波长约为482nm。
柱色谱法和卡尔一普莱斯(Carr-Price)三氯化锑反府
油溶性胭脂树橙将足量的试样溶于甲苯,以配制与0.1%重铬酸钾溶液颜色相同的液体。在氧化铝柱(7mm×200mm玻璃管,用玻璃棉塞住,装80~200目氧化铝的甲苯浆至2/3,流出率约30滴/min)的顶部加3ml该溶液后,用甲苯缓慢洗脱至洗出液呈淡黄色。胭脂树橙非常强烈地吸收在氧化铝表面,并形成光亮的橙一红区(与藏花酸不同)。极浅的黄色区通常极其迅速地通过柱,经用甲苯洗涤而消去。用预先在碳酸钾上干燥过的丙酮将柱洗三次以置换柱中的甲苯,每次10ml。在柱的顶部加三氯化锑试液(TS-33)5ml。并回倒人柱一次。原来在柱顶部的橙红区(红木素)立即变为蓝一绿色(与藏花酸区别)。
水溶性胭脂树橙 取试样2ml或2g放人50m1分液漏斗中。加足够的2tool/L硫酸至呈强酸性(pHl~2)。降胭脂树素分离成红色沉淀。加50ml甲苯后剧烈摇动。分层后弃去水层,用水洗涤甲苯相直至酸反应消失。将降红木素离心分离10min(2500r/min)。轻轻倒出澄清的降胭脂树素溶液后在无水硫酸钠上干燥。在同上氧化铝柱的顶部加3~5ml此溶液。降红木素在柱的表层生成橙红色区,并显示与胭脂树橙相同的卡尔一普莱斯反应(三氯化锑反应)。
油溶性胭脂树橙 精确称取试样0.1g至lg,移人100ml容量瓶中,溶于氯仿,并用氯仿定容后混匀。取此溶液1ml,移人另一100ml容量瓶中,稀释至100ml。测此溶液在470nm波长处的吸光度A。
水溶性胭脂树橙 精确称取试样0.1g,加0.01mol/L氢氧化钠溶液至100ml后,剧烈摇动。取此溶液1ml,移入分液漏斗,加10%氯化钠溶液10ml和水至50ml后,加2ml稀硫酸试液(TS-241)。每次用10ml苯连续萃取此溶液,直至苯萃取液无色为止。合并苯萃取液,每次用5ml水洗涤三次后放置,分去水层。将苯萃取液移入另一分液漏斗,每次用2ml苯洗涤水层,并将这些洗液并入苯萃取液。将相等体积的石油醚加入苯萃取液,混匀,每次用5ml的0.01mol/L氢氧化钠试液连续萃取至氢氧化钠溶液呈无色为止。合并萃取液,加0.01mol/L氢氧化钠至100ml。测定在453nm波长处的吸光度A。
LD50>35ml/kg(FAO/WHO,1975)。用降红木素的1%水溶液对大鼠进行急性中毒试验,摄食45ml/kg以上无死亡例。用含0.2%及2.6%红木素的玉米油萃取液及含0.2%的降红木素的碱萃取液,饲养大鼠三代无致畸、代谢障碍及慢性中毒等异常。