3-溴-4-(三氟甲氧基)苯甲醛

659-28-9

85366-66-1

以4-三氟甲氧基苯甲醛为原料合成3-溴-4-(三氟甲氧基)苯甲醛的一般步骤如下：将68g（0.36mol）4-三氟甲氧基苯甲醛溶解于100ml二氯甲烷、100ml三氟乙酸和50ml浓缩硫酸的混合溶液中。在室温下搅拌反应混合物，并在7小时内缓慢加入130g（0.72mol）N-溴代琥珀酰亚胺。加料完成后，继续在室温下搅拌反应混合物2天。反应结束后，将反应混合物倒入1.2升冰水混合物中。用500ml二氯甲烷对水相进行三次萃取，合并有机相，并用500ml饱和碳酸氢钠溶液中和。随后，用无水硫酸钠干燥有机相。过滤除去干燥剂后，通过旋转蒸发器在减压下除去有机溶剂。向残余物中加入500ml正戊烷/乙醚（1:1）混合溶剂，过滤除去沉淀的琥珀酰亚胺。再次通过减压蒸馏除去有机溶剂，剩余物通过硅胶柱色谱（250g，粒径0.04-0.063mm，Merck）进行纯化，使用乙酸乙酯/正庚烷（1:4）作为流动相。最终获得14g目标产物。产物结构通过1H-NMR（d6-DMSO，600MHz，δppm）确认：7.77（d，J = 8.1Hz，1H），8.05（dd，J = 8.1Hz，1.7Hz，1H），8.34（d，J = 1.7 Hz，1H），10.01（br s，1H）。

参考文献：

[1] Patent: US2003/144329, 2003, A1

[2] Patent: US2003/83357, 2003, A1

[3] Patent: US2003/105333, 2003, A1

[4] Patent: US6515003, 2003, B1

[5] Patent: WO2013/92756, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 52; 53