三氯化钌

三氯化钌是一种红棕色或黑色叶片状晶体，易潮解。相对密度3.11，高于500℃时分解为单质。不溶于冷水和二硫化碳，遇热水分解，难溶于乙醇，溶于盐酸。与碘化钾溶液作用生成碘化物沉淀，向溶液中通入硫化氢时沉淀为三硫化二钌，能与氨、氰化钾和亚硝酸钾等配合剂形成相应的氨、氰、和亚硝基的配合物，与钠汞齐或三氯化钛作用被还原成蓝色的二价钌离子。用于亚硫酸盐的测定、氯钌酸盐的制造，用作电极涂层材料等。

钌含量是三氯化钌产品的主要指标.是三氯化钌在使用中用量的依据。固体三氟化钉晶体有α一和 β一两种晶型,而α-型三氯化钌是不溶性的.不具有活性。在金属阳极涂层生产中应用的三氟化钌必须是可溶性的.具有活性的β一型。α-和β一两种晶型的三氯化钌的控制完全是由制备工艺过程决定,钌含量过高就有可能产生不溶性的α一型三氯化钌。因固体三氯化钌容易吸潮,所含的水不定，当钌含量低于一定值时，含水量较大,使三氯化钌容易挂壁.不利于使用。一般生产单位都是按36%～37%控制,考虑到使用和生产两个因素,确定固体三氟化钌的钌含量要求在35%~38%。

三氯化钌又名氯化钌。化学式RuCl3。分子量207.43。有α型及β型两种变体。α型：黑色固体，不溶于水和乙醇。β型：棕色固体，比重3.11，高于500℃分解，不溶于水，溶于乙醇。由3:1的氯气和一氧化碳混合物在330℃时与海绵钌作用制得。β型在氯气中加热至700℃转变为α型，α型向β型转变的温度为450℃。其三水合物是红色晶体。在高温下，金属钌与氯直接化合，或将盐酸加到氢氧化钌中，经蒸发、浓缩、结晶均可制得。 用作光谱纯试剂。用于 1,7-二烯氧化环化生成氧杂环庚二醇的催化剂。用高碘酸盐或溴酸盐使环醚的叔碳氢键羟基化。

1.α-RuCl3(1)在硼硅酸耐热玻璃反应管中，往0.25～3g金属钌粉上通入氯气和一氧化碳的混合气(Cl2∶CO=3∶1，体积比)，在600℃下加热12h，产物用乙醇洗涤以除去约0.2%的Ru2OCl6，接着在氯气流中于600℃下加热3h。（2）先合成β-RuCl2，然后在氯气或氩气流中加热（氩气中450℃下加热8h，氯气中650℃下2h）。（3）在硼硅酸耐热玻璃反应管中，放入2g合成的β-RuCl3，并在氯气流中于650℃下加热。在此温度下，痕量的Ru2OCl6(紫色)将升华。以后在730℃下α-RuCl3升华，在与Ru2OCl6分离后析出结晶。

2.β-RuCl3在硼硅酸耐热玻璃反应管中，放入海绵状金属钌0.5g，通入氯气与一氧化碳混合气体（Cl2∶CO=3∶1）(体积比)，同时在330～340℃时加热4～6h。将生成物轻轻压碎，再在混合气体中于330～340℃下加热6～8h，然后冷却。在加热至反应温度或在冷却时，宜在氯气流中进行。本法制得的产物中，测不出未反应的钌，但其中α-RuCl3的含量约为1%～2%（根据测定其磁化率的推算值）。