苯基 2-脱氧-1-硫代-2-[[(2,2,2-三氯乙氧基)羰基]氨基]-Β-D-吡喃葡萄糖苷3,4,6-三乙酸酯

108-98-5

122210-01-9

187022-49-7

一般步骤：将D-葡糖胺盐酸盐（20 g，92.8 mmol）溶解于水（250 mL）中，加入饱和NaHCO3水溶液（250 mL）和氯甲酸2,2,2-三氯乙酯（14.05 mL，102 mmol），剧烈搅拌至室温。反应混合物通过烧结漏斗过滤，收集白色固体并真空干燥过夜。将所得固体溶于吡啶（100 mL）中，冷却至0℃，缓慢加入乙酸酐（100 mL），随后加入4-二甲氨基吡啶（DMAP，500 mg，4.1 mmol）。将反应液缓慢升温至室温并搅拌12小时。反应完成后，用二氯甲烷（200 mL）稀释反应液，依次用1M HCl（3×100 mL）、饱和NaHCO3水溶液（2×100 mL）和盐水（100 mL）洗涤，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤后减压浓缩，得到目标产物（2R,3S,4R,5R,6S)-2-(乙酰氧基甲基)-6-(苯硫基)-5-(((2,2,2-三氯乙氧基)羰基)氨基)四氢-2H-吡喃-3,4-二基二乙酸酯（葡糖胺11），为白色泡沫状固体（44.3 g，产率91%）。产物的1H NMR谱（400 MHz，CDCl3）与文献报道一致[53]，主要信号如下：δ 6.23 (1H, d, J = 3.4 Hz), 5.28 (1H, dd, J = 10.7, 9.6 Hz), 5.20 (1H, t, J = 9.8 Hz), 5.14 (1H, d, J = 9.3 Hz, NHTroc), 4.82 (1H, d, J = 12.1 Hz), 4.62 (1H, d, J = 12.1 Hz), 4.28 (1H, dd, J = 12.4, 4.0 Hz), 4.20 (1H, ddd, J = 10.7, 9.4, 3.8 Hz), 4.06 (1H, dd, J = 12.5, 2.4 Hz), 4.06-4.01 (1H, m), 2.20 (3H, s), 2.09 (3H, s), 2.04 (6H, s)。

参考文献：

[1] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 1997, vol. 45, # 2, p. 312 - 320

[2] Carbohydrate Research, 2017, vol. 452, p. 47 - 53

[3] Journal of Organic Chemistry, 2011, vol. 76, # 10, p. 3691 - 3709

[4] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 31, p. 8190 - 8194

[5] Angew. Chem., 2014, vol. 126, # 31, p. 8329 - 8333,5