1-甲基-1H-吡唑-3-甲醛

67751-23-9

60-34-4

27258-32-8

在冰浴冷却条件下，将甲基肼（24 cm3, 19.5 g, 0.423 mol）缓慢滴加到含有17.0 g NaOH（0.423 mol）的225 cm3水溶液中。随后，在室温下缓慢滴加4-(二甲基氨基)-1,1-二甲氧基-3-丁烯-2-酮（73.3 g, 0.423 mol），并将反应混合物搅拌过夜。反应完成后，冷却至室温，加入36% HCl（28.2 g, 0.278 mol），继续搅拌1小时。反应混合物用二氯甲烷（4×100 cm3）萃取，合并有机相并用无水硫酸钠干燥。减压蒸发去除溶剂，将残余物溶解于420 cm3 1M HCl水溶液中，室温搅拌3小时。随后，用10% KCO水溶液调节pH至10，再用二氯甲烷（3×200 cm3）萃取。有机层经无水硫酸钠干燥后，减压蒸发溶剂。残余物通过真空蒸馏纯化，得到1-甲基-1H-吡唑-3-甲醛（10a）。产量32.8 g（收率70%）；无色液体；沸点：70-72℃（3 mbar）；质谱（ESI）：m/z = 111（[M + H]）；1H NMR（500 MHz, CDCl）：δ = 9.84（s, 1H）, 7.36（d, J = 1.4 Hz, 1H）, 6.68（d, J = 1.4 Hz, 1H）, 3.91（s, 3H）ppm；13C NMR（126 MHz, CDCl）：δ = 185.8, 150.9, 131.8, 105.8, 39.2 ppm。

参考文献：

[1] Monatshefte fur Chemie, 2016, vol. 147, # 9, p. 1629 - 1636