螺甲螨酯的制备与应用

概述^[1][2]

螺甲螨酯是由拜耳开发的第二代螺环季酮酸类杀虫、杀螨剂，主要用于棉花、蔬菜和观赏植物的防治粉虱和叶螨。螺甲螨酯的作用机理是影响粉虱和螨虫的发育，干扰其脂质体的生物合成，尤其对幼虫阶段有较好的活性，同时还可以产生卵巢管闭合作用，降低螨虫和粉虱成虫的繁殖能力，大大减少产卵数量。通过室内和田间试验证明螺甲螨酯对有益生物是安全的，并且适合害虫综合防治，残效优异，植物相容性好，对环境安全。适合产业化生产。

制备^[1]

化合物II，即1-[2-(2，4，6-三甲基苯基)-乙酰氧基]-环戊烷基甲酸的制备：

在反应瓶中加入8.0g(61.5mmol)1-羧基环戊醇，13.5g(171mmol)吡啶，60mL二氯甲烷，室温下(即0～30℃)滴加15.6g(79.3mmol)2，4，6-三甲基苯乙酰氯与40mL二氯甲烷的配液。1h内滴加完毕后，在室温下继续搅拌反应12h。

反应结束后，浓缩，加入100mL 3％HCl，用乙酸乙酯提取三次，再用水洗涤。无水Na₂SO₄干燥，浓缩得15.9g棕色固体产物，Y＝89.2％。

化合物III，即3-(2，4，6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.4]-壬-3-烯4-醇的制备：

在反应瓶中加入10.6g(36.5mmol)上述实施例1所得的1-[2-(2，4，6-三甲基苯基)-乙酰氧基]-环戊烷基甲酸、5.0g(44mmol)乙醇镁和120mL的乙醇，加热至回流反应12h。

反应结束后，减压蒸除大部分溶剂后，加3％盐酸50mL，用乙酸乙酯提取三次后，再用水洗涤，无水Na₂SO₄干燥，浓缩得7.2g固体产物，Y＝72.5％。

螺甲螨酯，即3-(2，4，6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.4]-壬-3-烯4-基-3，3-二甲基丁酯的制备：

在反应瓶中加入2.0g(7.4mmol)上述实施例2所得的3-(2，4，6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.4]-壬-3-烯4-醇和3.0g(30.0mmol)三乙胺和50mL二氯甲烷，再滴加1.3g(9.7mmol)3，3-二甲基丁酰氯，室温下(即0～30℃)搅拌反应2h。

反应结束后，将所得的反应液用1％的盐酸洗涤三次，再用饱和NaHCO3溶液洗涤两次，最后用水洗涤两次，无水Na2SO4干燥，浓缩得2.9g固体产物。再经95％的乙醇重结晶后得2.5g产物，Y＝93.1％，含量90％-95％。最后经硅胶柱纯化得含量99％以上的产物。

ESI-MS：371(M+1)⁺；¹H-NMR(400MHz，CDCl₃，δppm)：6.84(2H，s，ph-H2)，2.24(3H，s，Me-Ph)，2.21(2H，s，O＝C-CH2-)，2.16(6H，s，Me-Ph)，2.09-1.82(8H，m，)，0.84(9H，s，(CH3)3-C-)。

应用^[2-4]

CN201810018076.5公开了一种含螺甲螨酯和氟啶胺的农药组合物，有效活性成分由螺甲螨酯和氟啶胺组成，螺甲螨酯和氟啶胺的重量比为7:1～1:20。本发明农药组合物对柑橘树上的锈壁虱、红蜘蛛、树脂病、炭疽病等病虫害具有优异的防治效果，持效期长，对柑橘树安全。螺甲螨酯和氟啶胺复配后具有显著的增效作用，可减少农药使用量，降低使用成本，减轻对环境的污染，延缓防治靶标抗药性的产生，增加农药使用寿命。

CN201710112301.7公开了一种螺甲螨酯与氯虫苯甲酰胺混配农药制剂，属于农药制剂技术领域，其由螺甲螨酯重量计1％～30％，氯虫苯甲酰胺重量计1?60％，其余为助剂混配而成。所述螺甲螨酯与氯虫苯甲酰胺的配比为9:1、6:1、3:1、1:3、1:6或1:9。所述助剂包括溶剂、粘着剂和填料，其中溶剂占所述农药制剂总重量的重量百分比为2～60.0%，粘着剂占所述农药制剂总重量的重量百分比为5?～?60.0%，填料占所述农药制剂总重量的重量百分比为8～60.0%。本发明螺甲螨酯与氯虫苯甲酰胺混配农药制剂，通过螺甲螨酯与氯虫苯甲酰胺之间的合理混配，扩大杀虫谱，提高药效，降低用药量，减轻对环境的污染，安全高效。 

CN201310650443.0公开了一种呋虫胺与螺甲螨酯的杀虫组合物，其有效成分为呋虫胺与螺甲螨酯二元复配。其中呋虫胺与螺甲螨酯的质量比为1~50∶50~1，制剂中有效成分呋虫胺与螺甲螨酯的质量份数比1%~80%，其余为农药中允许使用和接受的辅助成分，本发明所述杀虫组合物的剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、微胶囊剂、水剂，防治白粉虱、蚜虫、蓟马等刺吸式口器害虫。

主要参考资料

[1] [中国发明,中国发明授权] CN200810060254.7 一种螺甲螨酯的制备方法

[2] CN201810018076.5一种含螺甲螨酯和氟啶胺的农药组合物

[3] CN201710112301.7一种螺甲螨酯与氯虫苯甲酰胺混配农药制剂

[4] CN201310650443.0一种含有呋虫胺与螺甲螨酯的杀虫组合物