四氢呋喃氯化钛的制备方法

发布日期:2020/10/20 9:12:51

背景及概述^[1]

1969年Inoue首次实现二氧化碳和环氧丙烷共聚以来，相继出现了烷基锌/活泼氢催化体系、羧酸锌体系、双金属氰化物催化剂、稀土三元催化剂、金属卟啉催化剂、酚锌盐类催化体系和二亚胺锌类催化剂等一系列催化体系，这些催化体系的研究和开发对于合成全生物降解脂肪族聚碳酸酯具有较大的推动作用，有的体系已经用于工业化生产，但是以上体系仍然存在催化活性低，反应时间长的问题。2003年开始出现的四齿希夫碱钴配合物(Selen)CoX催化体系发展迅速，先后出现了由(Selen)CoX配合物与季铵盐或季磷盐组成的双组份催化体系和集活性点和位阻性有机碱基团于一体的单组份双功能催化体系，这两类催化剂活性达到106克聚合物/摩尔催化剂。但是钴作为一种有毒金属，在各种国际标准中被严格限制，使得钴系催化体系生产的聚碳酸酯材料很难推广应用于食品、医用包装领域，因此这类具有较高活性的四齿希夫碱钴配合物催化剂一直无法应用于实际工业生产。有研究提供一种钛系催化剂如四氢呋喃氯化钛，提供的钛系催化剂能高效催化剂可高效催化二氧化碳与环氧化合物的共聚，且得到的聚酯无毒。

制备^[2]

四氢呋喃氯化钛制备如下：向2L圆底烧瓶（装有温度计，机械搅拌器和回流冷凝器）中加入颗粒状钛（~100目，99.9纯度，8.3g），四氯化钛（98.6g）和甲苯（800g）。在冰冷却下加入THF（432g），同时将罐温保持在10-20℃。将反应混合物加热至回流（90-100℃）6小时。然后将反应混合物冷却至室温并过滤。用脱氧己烷（200mL）洗涤固体四氢呋喃氯化钛产物并真空干燥，产量=240克；94％，基于钛的总电荷（TiCl4和颗粒状钛）。