对叔丁基苯乙酮的制备

背景及概述^[1]

芳香酮中的对取代基苯乙酮类化合物包括对叔丁基苯乙酮是一类重要的中间体，可用于生产药物和香料等精细和特殊化学品。工业上常以芳香族化合物和羧酸衍生物为原料在催化剂作用下经Friedel-Crafts酰基化反应制得。常用的催化剂为Lewis酸(如AlCl3)或强无机酸(如HF和H2SO4)。由于与酰基络合，催化剂往往需要过量一倍，而过量的催化剂往往导致工业后处理中产生大量非金属和酸渣，同时生产过程中环境污染和设备腐蚀严重。

例如，现有的对甲氧基苯乙酮生产方法主要为苯甲醚用等当量的三氯化铝催化与乙酰氯反应生成对甲氧基苯乙酮，催化剂三氯化铝无法回收，产生大量的含三氯化铝的冰解废水，COD和盐分含量高。并且反应过程中产生大量的氯化氢废气。因此，需要寻找环境友好、廉价、易回收、可重复使用的绿色催化剂。

制备^[2]

对叔丁基苯乙酮的制备如下：在2ml反应瓶中加入2-(4-(tert-butyl)phenyl)propan-2-ol(59.4mg，0.3mmol)、AgNO3(1.6mg，3mol％)，Bi(OTf)3(6mg，3mol％)和K2S2O8(245.8mg，3eq)，最后加入2wt％的DAPGS-750-M水溶液(0.6ml，0.5M)，随后盖上反应瓶搅拌。反应液搅拌结束后，使用乙酸乙酯萃取三次，将几次萃取的有机相合并至50mL茄形瓶内，使用Heidolph旋转蒸发仪，转速为120rpm，温度为38℃，真空度为0.1Mpa，处理5min左右，再使用200目柱层析硅胶进行柱层析，其展开剂为石油醚：乙酸乙酯＝20：1左右，分离得目标化合物对叔丁基苯乙酮。(42.8mg，产率81％，经HPLC分析纯度为98％，从核磁图谱外形、信号、噪声等方面也可以反映出产品纯度极高)。

1HNMR(600MHz，CDCl3)δ7.92–7.87(m，2H)，7.49–7.45(m，2H)，2.58(s，3H)，1.34(s，9H).

主要参考资料

[1] CN201810398828.5一种固体酸催化合成对取代基苯乙酮类化合物的生产工艺

[2] CN201810144871.9一种水相氧化叔醇制备酮的新方法