碘化亚铊的制备方法

背景及概述^[1]

T1I，又名碘化铊(Ⅰ)利用铊和碘直接反应即可制成，但一般向碘化钾或氢碘酸水溶液里添加铊盐(硫酸盐，高氯酸盐)使其沉淀，水洗后在110℃干燥。碘化亚铊具有二种同质异构体，在175℃或4.7GPa下将发生可逆的相转移。高温型是具有氯化铯型体心立方晶格的等轴晶系结晶，叫做β-T1I准稳定相，呈红色。低温型α-T1I是斜方晶系，呈黄色。受X射线或光的作用发出荧光。在160GPa以上时则显示出金属传导的性质。在稀盐酸和稀硫酸中虽然稳定，但和硝酸反应生成碘和硝酸铊。对水的溶解度为0.0064g/100g(20℃)，0.120g/100g(100℃)，是极难溶解的。在液氨中和钠反应生成NaTl和NaTl2。可以和FbI2、SbI3、BiI3形成复盐。熔点441.6±0.5℃，沸点823℃(β型)，相对密度7.29(α型)，7.098(β型14.7℃)。生成热-125kJ·mol-1。离解能270kJ·mol-1。红外线易于透过溴化亚铊和碘化亚铊的混晶，因此这种混晶可在计量和测量方面使用，也可以作为红外线通讯用窗口材料使用。本品有毒，毒性与硝酸铊相同，可作灭鼠剂。

制备^[2]

一种碘化亚铊的制备方法，其包括以下步骤：

S1)将硫酸灰渣研磨粉碎，并向粉碎的硫酸灰渣中加入硫酸废水，搅拌后得到混合溶液Ⅰ；用碱性试剂将所述混合溶液Ⅰ的pH值调为9～10，再依次进行过滤、干燥和粉碎，即得底泥粉；所述硫酸废水的pH值1～2；反应方程式如下：

加入酸性废水，Fe2+和Fe3+溶出和水解

灰渣TlF-TlF3组分溶解，提取灰渣的铊：

水解产物吸附废水的铊：

加入碱性试剂(如石灰水)，强化吸附沉淀效果

S2)向所述底泥粉中加入硫酸废水，搅拌后得到混合溶液Ⅱ；用酸性试剂将所述混合溶液Ⅱ的pH值调为1～1.5，过滤即得铊提取液；

S3)向所述铊提取液中加入碘化物，冷水浴沉淀回收TlI，即得TlI粗品；

S4)向所述TlI粗品中加入乙醇，回收TlI乙醇溶液；

S5)对所述TlI乙醇溶液进行干燥，即得TlI晶体。

主要参考资料

[1] 精细化工辞典

[2] CN201810264009.1一种碘化亚铊的制备方法