乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的应用

背景及概述^[1][2]

丙烯酸酯类是一种重要的丙烯酸官能单体，被广泛地应用在涂料、粘合剂、电子及复合材料等诸多领域。其所形成的固化膜具有较强的耐磨、耐腐性能，是目前应用最为广泛的多功能反应性稀释单体。但现有的丙烯酸酯类采用醇酸直接酯化的方法产品酸值高、刺激性大、产生废水量大、生产成本高等很多弊端例：1.对人体皮肤刺激性大；2.粘度高；3.收缩率大；4.环保性能较差。乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的优越性在于对人体皮肤刺激性小、收缩率低、粘度低、高活性、高柔韧性、收率高、非水量大大降低副产物减少，产品质量大幅提高且保持稳定，使用更方便的改性的第二代丙烯酸酯。

制备^[1]

现有专利涉及的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的生产方法中采用活性炭作为吸附剂，其中活性炭只有吸附作用，不具备产物调节功能，制备出的产品也具有一定的使用局限性。

CN201110060396.5提供一种乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的制备方法，新吸附剂的加入弥补了原工艺的不足之处，使产物理化参数更好，对环境更友好。

本发明采取的技术方案是：

一种乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：制备方法的步骤是：

(1).将下列各组分按照如下重量比依次投入到反应釜中：

(2)再将如下组分按照含量依次投入到反应釜中：

吩噻嗪              50～300ppm

对苯二酚            100～250ppm

硫酸铜            300～800ppm

(3)将上述各组分在反应釜内搅拌混合，打开蒸汽阀缓慢加热，控制加热速度使其蒸汽压保持在0.3～0.5MPa；采用阶段升温反应；

(4)向反应釜中加入重量比为15～25％强碱性阴离子交换树脂，洗涤至中性，过滤，树脂循环使用；

(5)保持反应釜真空度大于-0.09～-0.1MPa，在70～90℃时脱去溶剂，脱去

溶剂后冷却，即得乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。而且，所述的溶剂为苯、甲苯及环己烷的其中之一。而且，所述催化剂为对甲基苯磺酸、甲基磺酸或硅乌酸之一。

而且，所述步骤(3)阶段升温反应的具体步骤为：方法①在0.5～1小时内将反应温度上升至70～90℃，再保持该温度反应3～4小时，然后再升温至110～116℃，保持该温度，保持回流反应6小时；或者采用方法②温度上升到110～116℃时反应5小时并在温度到达118～120℃时反应结束。

本发明的优点和积极效果是：

1、本发明在现有生产方法的基础上，用强碱性阴离子交换树脂代替活性炭作为吸附剂，强碱性树脂不仅具有吸附作用还可起到中和残余的酸性丙烯酸与对甲苯磺酸，树脂的作用也不仅仅是吸附剂，还涉及到了反应过程中溶液pH的调节，降低了产物的酸度，每吨成品减少产生3吨废水，减少排出物对环境的损伤，对环境的损伤更小、也更加环保。

2、本发明制备的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯在各种参数上明显优于原有的生产工艺，其成品固含量从97％进一步提高到99％，酸值从1降到0.5，改进后的方法生产的乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯作为反应原料时刺激性更小、环保性更好。

应用^[2-3]

CN201510579798.4公开了一种兼具耐腐蚀性能和抗磨性能的汽车用润滑油及其制备方法，兼具耐腐蚀性能和抗磨性能的汽车用润滑油包括以下重量份计的原料：异去氢木香内酯10~40份、齐墩果酮酸50~100份、硫磷伯仲烷基锌盐20~30份、硫化异丁烯10~40份、三羟甲基丙烷40~60份、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20~40份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠10~50份、椰油酰胺丙基甜菜碱40~50份、植物油100~200份、矿物油40~60份。其制备方法是：将异去氢木香内酯、齐墩果酮酸、硫磷伯仲烷基锌盐、硫化异丁烯、三羟甲基丙烷、植物油、矿物油混匀后搅拌1~2h，搅拌速度为500~1000r/min，然后加入乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，继续搅拌20~30min。本发明抗磨性能和耐腐蚀性能均较优异。

CN201310600459.0公开了一种一次印刷紫外光固化珠光油墨，其特征在于，由下列重量份的原料制备制成：有机颜料1-2、E-12环氧树脂20-23、纳米铁矿尾渣粉1-2、双酚A环氧丙烯酸酯30-35、聚酯丙烯酸酯14-18、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10-12、1173光引发剂4-7、二氨基二苯基砜5-7、肉桂精油1-2、抗氧剂1035?2-3、助剂4-5；本发明助剂提高了油墨的韧性，使油墨分散均匀，并且维持了油墨的稳定性；本发明油墨只需一次印刷，紫外光固化便可形成色彩绚丽的珠光效果，通过网版印刷方式将其印在金银卡纸、PVP卡上面。

主要参考资料

[1] CN201110060396.5 乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的制备方法

[2] CN201510579798.4兼具耐腐蚀性能和抗磨性能的汽车用润滑油及其制备方法

[3] CN201310600459.0一种一次印刷紫外光固化珠光油墨及其制备方