八氢姜黄素的来源及合成

八氢姜黄素是姜黄素的氢化衍生物，也是姜黄素在体内的代谢物之一，橙黄色粉末状结晶。

来源与作用

它是姜黄素结构上加氢的产物，属姜黄素类物质。姜黄素本身具抗炎、抗氧化、调血脂等药理活性，但作为食品添加剂时日常摄入量下的功效有限。八氢姜黄素作为其代谢衍生物，主要出现在科研实验中，用于代谢通路和活性研究。

合成方法

向用10 mL THF溶解的姜黄素（203.2 mg，0.5516 mmol）制备的溶液中加入硼氢化钠（4.9644 mmol），搅拌3小时。将反应混合物置于冰浴中搅拌至室温，并根据薄层色谱（TLC）监测反应情况约6小时。用水（20 mL）洗涤溶液，并用乙酸乙酯（3 × 20 mL）萃取。用盐水洗涤合并后的有机相，然后干燥。在真空条件下除去溶剂。采用柱色谱法，以40-80%乙酸乙酯/己烷为洗脱剂进行纯化，得到产物八氢姜黄素。

将姜黄素（5 mmol）溶解于90 mL乙醇和20 mL蒸馏水中。向溶液中加入1.19 g NiCl₂·6H₂O（5 mmol）。将溶液冷却至 0-4 °C。在 60 分钟内加入 1.52 g NaBH4（40 mmol）。在 0-4 °C 下搅拌反应混合物 5 小时。用 0.4 M 盐酸将反应混合物酸化至 pH 4。用 CH₂Cl₂（4×30 mL）萃取反应混合物。用饱和盐水洗涤 CH₂Cl₂ 层。用 Na₂SO₄ 干燥 CH₂Cl₂ 层。在真空下除去溶剂。用 CH₂Cl₂ 重结晶残留物八氢姜黄素。

将苯甲醛（0.02 mol）和11 mL三丁基硼酸酯（0.04 mol）溶解于10 mL干燥的乙酸乙酯中。向溶液中加入1.0 g乙酰丙酮（0.01 mol）和0.5 g硼酸酐（0.007 mol）。搅拌反应混合物 20 分钟。在 30 分钟内分批滴加 0.3 mL 丁胺。在 80 °C 下搅拌反应混合物 15 小时。在 60 °C 下加入 20 mL 0.4 M HCl。在室温下搅拌反应混合物2小时。分离有机层。用乙酸乙酯（3×20 mL）萃取水相。用蒸馏水洗涤乙酸乙酯层。用Na₂SO₄干燥乙酸乙酯层。在真空下除去溶剂。用丙酮对残留物进行重结晶得八氢姜黄素。

参考文献

[1] Somsakeesit, L. O., Senawong, T., Kumboonma, P., Saenglee, S., Samankul, A., Senawong, G., ... & Phaosiri, C. (2020). Influence of side-chain changes on histone deacetylase inhibitory and cytotoxicity activities of curcuminoid derivatives. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 30(11), 127171.