一种制备高纯度无水溴化钬的技术方案

溴化钬分子式：HoBr₃，CAS：13825-76-8，常见无水物，也存在水合物。无水溴化钬：黄色结晶固体；密度4.85g/cm³（25℃）；熔点919℃，沸点1470℃；易溶于水；易吸潮，对湿气敏感，需隔绝水汽保存。溴化钬多用于稀土熔盐、发光材料、光谱标样、金属有机前驱体、稀土掺杂、激光晶体原料，实验室稀土配位化学研究；工业产量不大，属于小众稀土卤化物。

制备方法

以高纯水合物LnBr3·mH2O（溴化钬水合物）和过量二溴亚砜SOBr2为起始原料,也就是说，SOBr2与LnBr3·mH2O的摩尔比大于m:1,将上述原料装入特制的耐压玻璃容器中,并将该玻璃容器置于冰水浴中,将该玻璃容器抽真空,然后充入高纯氮气,然后将该玻璃容器分别与一套尾气吸收装置和一个蒸馏头相连接,吸收尾气的玻璃容器中装有氢氧化钠NaOH碱溶液,蒸馏头的一端连接进行化学反应的玻璃容器,另一端封闭，然后再将水浴装置中的冰去掉,将水浴温度加热至35C~40℃,保温10~24小时进行反应,反应所生成的SO2和HBr通过尾气吸收装置进行吸收。然后将蒸馏头原本封闭的一端连接蒸馏管和接受瓶,将水浴温度加热至50℃~55℃进行蒸馏,将过量的SOBr2蒸馏回收。在充有高纯氮气的手套袋中,快速去掉耐压反应玻璃容器上的连接头,用特制的橡皮塞塞住耐压反应玻璃容器的开口，然后再将耐压反应玻璃容器移至手套箱中,即可取出并得到高纯稀土无水溴化物溴化钬[1]。

研究信息

采用差示扫描量热法(DSC)测定并建立了溴化钬-溴化钾拟二元体系的相图。该体系存在两种中间化合物:K3HoBr6与K2HoBr5。KgHoBr6在689K发生固-固相变，并于992K同成分熔融;而K2HoBr5在736K发生异成分熔融。溴化钬-溴化钾体系包含两个共晶点:共晶混合物e(1)熔点875K，组成为x(溴化钬)=0.162;另一共晶点e(2)组成为x(溴化钬)=0.455熔点699K。利用DSC在300-1273K区间测定了该体系中同成分熔融化合物的固相及液相热容。在全组分范围内，测定了溴化钬-溴化钾液态混合物的电导率，测试温度延伸至凝固点以下。基于可能存在的配合物生成机制，对所得实验结果进行了讨论[2]。

参考文献

[1] 中国计量学院. 一种高纯无水溴化物的制备方法:CN201010239945.0[P]. 2010-11-24. 

[2] Pilarek, Bozena, Rycerz, Leszek, Szczygiel, Irena. Thermodynamic and transport properties of the HoBr3-KBr pseudo-binary system[J]. Journal of thermal analysis and calorimetry,2016,125(3):1125-1133. DOI:10.1007/s10973-016-5496-5.