2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯的合成研究

发布日期:2026/10/17 8:00:53

介绍

2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯（俗称合成橡苔或橡苔晶）是一种具有独特橡苔样香气的重要香料单体，广泛应用于香皂、洗涤剂、高级香水及烟草行业中。其化学结构中的二羟基和二甲基取代基赋予了其优异的定香性能，使其成为调香领域不可或缺的原料。

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图一 2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯

合成

现有方法的缺点

合成2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯的制备通常以二氢橡苔为关键中间体，通过芳构化反应得到目标产物。二氢橡苔的合成方法已较为成熟，主要通过以下两种路线实现：丙二酸二甲酯与2-己烯-3-酮的缩合反应和巴豆酸甲酯与丙酰乙酸甲酯的环化反应，然而，以上列举的现有技术组，二氢橡苔芳构化制备合成橡苔则存在着诸多困难。使用N-溴代己内酰胺等试剂进行芳构化反应，该过程反应时间长，三废多，成本高。用醋酸酐、浓硫酸等廉价试剂进行芳构化反应，该过程操作繁琐，产生大量废酸，产率偏低，而且得到的产物颜色偏深，品质不佳。通过氯气或液溴来实现该过程，氯气或液溴的使用给生产带来的危险性和操作的不可控性大大升高，同样不利的是卤代烃类溶剂的使用。因此，基于以上问题，亟需发明一种避免使用剧毒试剂，减少三废排放，同时提高产率和产物品质的2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯制备方法。

新合成方法

在1000mL配置有恒压滴液漏斗、搅拌装置和温度计的三口烧瓶中，加入200g甲苯、200g二氢橡苔和0.4g碘，在搅拌条件下，进行升温，达到60℃时，通过恒压滴液漏斗向三口烧瓶中滴加240g双氧水（质量分数27.5%），滴加时间为6h，滴加结束，保温反应4h，反应结束后，对反应体系降温至0℃，保温陈化8h，抽滤，烘干后，得到2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯；呈白色粉末，产物2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯的质量为185.63g，纯度为99.23%[1]。

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