三(4-溴苯)胺的合成及应用简介

技术背景

三(4-溴苯)胺，其化学式C18H12Br3N，分子量482.007，CAS号4316-58-9，外文名包含4-bromo-N,N-bis(4-bromophenyl)aniline。该物质为白色针状晶体，密度1.8±0.1g/cm³，熔点141-143℃，沸点514.9℃（760mmHg）。在化学研究中，三(4-溴苯)胺的性质和反应特征受到广泛关注。它具有一定的极性，能够与水和有机溶剂相互作用，表现出良好的溶解性。另外，三(4-溴苯)胺在酸性和碱性环境中都有较好的稳定性，这使得它在一些化学反应中能够作为中间体或试剂使用。三(4-溴苯)胺主要应用于电致发光材料领域，此外，三(4-溴苯)胺的储存应保持贮藏器密封、储存在阴凉、干燥的地方，确保工作间有良好的通风或排气装置。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

三(4-溴苯)胺的合成及应用

三(4-溴苯)胺的合成方法有较多报道。方法之一是可以采用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）和三苯胺作为原料，通过自由基反应制备得到三(4-溴苯)胺（TBTPA）[1]。其合成三(4-溴苯)胺的方法步骤为：在50mL的双口圆底烧瓶中，依次加人三苯胺（2g, 8.15mmol）、NBS（4.35g, 24.45mmol）和四氢呋喃（30mL），并在冰浴下充分搅拌溶解，然后，在氮气气氛下缓慢加热至50℃，恒温反应2h，由T LC监控得知反应结束，将反应液缓慢倒入饱和Na2S2O3溶液中，搅拌除去反应体系中的溴素，将混合液用150mL二氯甲烷分三次萃取，浓缩有机相得到浅黄色块状固体4.01g，再用乙酸乙酯/石油醚混合液重结晶，得到3.08g白色针状晶体三(4-溴苯)胺，产率为78.50%。三(4-溴苯)胺的应用也较为广泛，例如研究人员以三(4‑溴苯)胺、4‑氨基苯硼酸频哪醇酯、4‑二乙氨基水杨醛和三氟化硼乙醚溶液为原料，经过Suzuki偶联反应、缩合反应和配位反应，设计、合成了一种新型三枝结构的三苯胺有机硼配合物（TPAB），使用1H和13CNMR对TPAB的结构进行了表征，并通过紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱详细研究了TPAB溶液和固体态的光物理性能以及不同的外部条件对其发光性能的影响。其使用原料三(4‑溴苯)胺合成TPAN的方法步骤为：在100mL圆底烧瓶中，加入三(4‑溴苯基)胺（1.928g, 4mmol）、4‑氨基苯硼酸频哪醇酯（3.505g, 16mmol）、双(三苯基磷)二氯化钯（0.1402g, 0.2mmol）和1,4‑二氧六环（40mL），然后加入Na2CO3溶液（3mol·L-1, 3mL），在N2保护下，回流反应48h。反应完成后，冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，有机层使用无水Na2SO4干燥，蒸发溶剂，所得固体经柱层析（DCM∶EA=50∶1, V/V）分离，得到灰白色固体粉末，产率37%。

参考文献

[1] 闫玉兵, 杨旭锋, 职慧珍. 三(4-膦酸二乙酯苯)胺阻燃剂的合成及应用. 塑料[J]. 2022, 51(1): 67-71.

[2] 张高宾, 吉奇涵, 陈芳杰, 严健力, 杨宇杰, 陈佳乐. 双态发光三苯胺基有机硼配合物的设计、合成与应用. 无机化学学报[J]. 2023, 39(8): 1545-1552.