三(4-溴苯)胺的应用与研究

概述

三(4-溴苯)胺（Tris(4-bromophenyl)amine）的化学式为C₁₈H₁₂Br₃N，分子量为482.0066，常温常压下表现为白色结晶粉末，会与氧化剂、酸类混合物发生反应，切忌混储。

理化性质

密度：1.79 g/cm³

熔点：141-143 ℃(lit.)

沸点：514.9℃ at 760 mmHg

闪点：100℃

折射率：1.692

应用

以三(4-溴苯)胺，4-氨基苯硼酸频哪醇酯，4-二乙氨基水杨醛和三氟化硼乙醚溶液为原料，经过Suzuki偶联反应，缩合反应和配位反应，设计合成得到新型三枝结构的三苯胺有机硼配合物(TPAB)。通过紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱详细研究了TPAB溶液和固体态的光物理性能以及不同的外部条件对其发光性能的影响，发现TPAB溶液和固体态都具有较强的荧光发射，在四氢呋喃溶液中的吸收峰位于417 nm，发射峰位于548 nm，荧光量子产率为40.49%，荧光寿命为1.72 ns；TPAB固体的荧光发射峰位于582 nm，荧光量子产率为11.43%，荧光寿命为0.72ns，表明TPAB具有优良的双态发光性能。此外，TPAB具有良好的发光稳定性，不受pH，金属离子，氨基酸和压力的影响，可用于荧光细胞成像，尤其在肝癌细胞(HepG2)中表现出良好的单光子和双光子荧光成像效果[1]。

新型特异性抗菌剂领域公开了一种特异性杀伤革兰氏阴性菌的抗菌剂及制备方法和应用。该抗菌剂以三(4-溴苯)胺和2,5-二羟基苯硼酸频哪酯为原料，经Suzuki偶联反应，Click反应，脱保护和成盐反应得到最终产物4-(三(2,5-双(2-(4-(亚甲胺盐酸盐)-1H-1,2,3-三唑)乙氧基))苯)三苯胺(TEBT)。翻译得到的抗菌剂是一种含有三氮唑和三苯胺的伯胺类盐酸盐，所采用的制备方法操作简单，反应条件温和，产率较高，所得抗菌剂无细胞毒性且具有良好水溶性，对革兰氏阴性菌有特异性杀伤[2]。

此外，将三(4-溴苯)胺和4,4'-二氨基二苯胺经偶联反应可以合成具有微孔网络结构的共轭聚苯胺，在反应的过程中加入纳米碘化亚铜介孔微晶可以优化共轭聚苯胺的微孔结构并增加其表面积，解决了具有微孔结构的共轭聚苯胺在聚合过程中产生低孔隙率的副产物的技术问题，另一方面解决使用无机盐优化微孔结构时因无机盐溶于水流失导致的微孔回缩，表面积下降的技术问题。制备得到的共轭聚苯胺除甲醛性能优异，同时还具有良好的净化效果持久性[3]。

有关研究

芳香聚酰亚胺具有优异的热和化学稳定性、高强度、耐溶剂及尺寸稳定等特性，被广泛应用于电子材料、复合材料和气体分离膜材料等领域。近年来，具有多孔骨架结构的聚酰亚胺在氢能储存方面的发展日益受到重视，成为当前微孔材料研究的热点之一。为了满足贮氢材料的需求，新型拓扑空间网络结构和化学组成的微孔化合物的设计、合成及性质研究，成为当前新型微孔有机聚合物的驱动力。交联型全芳香聚酰亚胺具有较好的空间规整性以及良好的耐热耐化学腐蚀性等优点，受到了越来越多的关注。 以三(4-溴苯)胺为原料，与对硝基苯硼酸通过Suzuki偶合反应合成出高产率的三(4-硝基联苯基)胺；将三(4-硝基联苯基)胺采用加氢还原反应可以成功制备出目标产物三(4-氨基联苯基)胺(TBPA)。 以具有类三角形结构的三(4-氨基联苯基)胺(TBPA)为三胺单体，与刚性棒状结构的两种二酐单体，均苯四甲酸酐(PMDA)和1,4,5,8-萘四甲酸二酐(NTDA)采用"一步法"溶液缩聚，制备得到两种新型化学结构的聚酰亚胺交联网络PI-3和PI-4。有关测试表明：聚合物PI-3和PI-4均表现出优异的热稳定性和高的残炭率，PI-3是由尺寸较小的许多颗粒堆积在一起形成团簇，而PI-4由尺寸较大的块状体堆积而成；溶解性测试表明它们在任何有机溶剂中都不溶，进一步证明了这种聚酰亚胺具有高度的交联结构[4]。

参考文献

[1]张高宾,吉奇涵,陈芳杰,等.双态发光三苯胺基有机硼配合物的设计,合成与应用[J].无机化学学报, 2023, 39(8):1545-1552.DOI:10.11862/CJIC.2023.087.

[2]冯丽恒,秦涛,王云侠.一种特异性杀伤革兰氏阴性菌的抗菌剂及制备方法和应用:CN202010044949.7[P].CN111187226A.

[3]应巧龙,程万虎.一种除甲醛纳米乳液组合物及其制备方法:CN202210003624.3[P].CN202210003624.3.

[4]包雅洁.交联型全芳香聚酰亚胺的合成及性能研究[D].大连理工大学,2011.DOI:CNKI:CDMD:2.1011.109731.