蚕豆嘧啶葡糖甙的制备方法

背景及概述^[1]

Vicine(蚕豆嘧啶葡糖甙)，2，6-二氨基-5-（吡喃葡萄糖氧基）-4（-嘧啶酮首先从紫云英种子中分离出来（蚕豆在种子中大量存在）。

制备^[1]

蚕豆嘧啶葡糖甙的制备如下：

具体步骤如下：

1）向干燥的CH2Cl2（40ml）中加入0-（2，3，4，6-四-O-苄基-α-吡喃葡萄糖基）三氯噻嗪（7b）（4.11g，6mmol）和化合物5（0.54g，4.2mmol），在-20℃下逐滴加入BF3Et2O（0.62ml，5.1mmol）。将混合物在-20℃下搅拌3小时，然后倒入冰水中。有机溶液是用饱和NaHCO3溶液洗涤并真空浓缩。将粗残余物从乙醚中结晶，得到860mg纯的α-异头物化合物8b。通过柱色谱（硅胶；环己烷/EtOAc，1：1）纯化母液，得到340mg纯8b（产率44％0）和120mg纯p-异构体6b（4％）。

2）在绝对压力下，向到EtOH（1ml）溶液中的NaOEt溶液（41毫克，0.6毫摩尔）依次加入在无水CH2Cl2（2ml）中的6b溶液（390mg，0.6mmol）和胍溶液（36mg，0.6mmol）[由胍盐酸盐加入一当量NaOEt制备]。将反应混合物回流1小时。在真空中浓缩后，将残余物倒入冰水中。用CH3COOH（1N，2ml）酸化，萃取数次，蒸发溶剂后得到二乙醚粗品残留物9（340mg，85％），未进一步纯化。

3）步骤2）化合物(9mg，0.5mmol）用10％Pd/C的乙酸溶液洗涤，在苄基保护基团的氢解之后，从甲醇中结晶得到46mg纯的蚕豆嘧啶葡糖甙（30％），熔点240-242°C（dec。）。

主要参考资料

[1] A Short Synthesis of Vicine and Convicine, the Causative Agents of Favism