beta-D-半乳糖五乙酸酯的合成及用途

简介

beta-D-半乳糖五乙酸酯为白色固体，易溶于二氯甲烷等有机溶剂，是一种全乙酰保护的半乳糖衍生物。该化合物可作为糖基供体，在路易斯酸催化下与巯基丙酸发生糖基化反应，用于合成含硫糖苷类衍生物。

beta-D-半乳糖五乙酸酯的性状

合成

方法一：在醋酐（20 mL）中加入乙酸钠（1.0 g，12 mmol）。将反应混合物加热至100°C 30分钟。在搅拌下向混合物中添加β-D-吡喃半乳糖（2.0 g，11 mmol）。在100℃下反应1小时后冷却混合物。将混合物倒入冷水中。通过过滤分离形成的沉淀。用水和己烷清洗沉淀物。减压干燥残渣，得到标题化合物beta-D-半乳糖五乙酸酯[1]。

方法二：将三氟化硼乙醚（5.0μL，0.04 mmol，0.2当量）添加到半乳糖供体（0.120 mmol，1当量）和双（酰氧基）碘苯试剂（0.22 mmol，1.2当量）在二氯甲烷（1.5 mL）中的溶液中，温度为-45℃。在-45°C下搅拌反应混合物30分钟。将反应混合物加热至-25℃。在-25°C下搅拌反应混合物30分钟。将溶液冷却至-45℃。向溶液中加入三乙胺（140μL，2.0 mmol，5.0当量）。用50毫升二氯甲烷稀释反应。分配二氯甲烷（50 mL）和饱和碳酸氢钠水溶液（100 mL）之间的反应。用二氯甲烷（50 mL）分配水溶液。干燥有机层（硫酸钠）。浓缩有机层。采用硅胶快速柱色谱法纯化残渣得到标题化合物beta-D-半乳糖五乙酸酯[2]。

用途

beta-D-半乳糖五乙酸酯可作为糖基供体，在路易斯酸催化下与巯基丙酸发生糖基化反应，制备含硫糖苷衍生物。例如：在氮气气氛下，将beta-D-半乳糖五乙酸酯（8 mmol）溶解于40 mL干燥二氯甲烷中。向混合物中添加3-巯基丙酸（32 mmol，4当量）。在冰上冷却混合物。逐滴向混合物中添加三氟化硼醚络合物（12 mmol，1.5当量）。在0°C下搅拌反应混合物过夜。添加40 mL二氯甲烷，然后逐滴添加40 mL水以终止反应。在室温下搅拌混合物1小时。去除有机层。用水和10%氯化钠水提取有机层。分离有机层。在MgSO4上干燥有机层。过滤混合物[3]。

参考文献

[1] Volov, Alexander N; et al. New amphiphilic platinum(II) phthalocyanine with peracetylated β-galactose moiety - Synthesis and photophysical properties. Polyhedron (2021), 206, 115331.

[2] Shi, Lei; et al. C2-Acyloxyglycosylation with Glycal Donors. Journal of the American Chemical Society (2001), 123(28), 6939-6940.

[3] Takasu, Akinori; et al. Synthesis and ring-opening polymerizations of novel S-glycooxazolines. Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry (2010), 48(24), 5953-5960.