四丁基氟化铵水合物的应用

简介

四丁基氟化铵水合物为白色极易吸湿潮解的结晶固体，可溶于四氢呋喃等多种极性有机溶剂。该化合物能够提供有机可溶的氟离子，可在室温、弱酸性环境下短时间内裂解底物分子上不同类型硅氧键，对复杂骨架分子实现硅保护基团的脱除，常用于多步天然产物及药物中间体合成。

四丁基氟化铵水合物的性状

应用

四丁基氟化铵水合物可用作有机合成的脱硅基保护试剂，脱除底物分子上的叔丁基二甲基硅基保护基团。例如：向圆底烧瓶中加入N、[4-（2,4-双{[叔丁基（二甲基）硅基]氧基}苯基）环己基-4-甲基苯磺酰肼（100 mg）、四氢呋喃（5 ml）、冰乙酸（3滴）和四丁基氟化铵水合物（174 mg），并在室温下搅拌所得溶液2小时。添加饱和碳酸氢钠溶液（10 ml）并继续搅拌1小时。将反应混合物在水（10 ml）和乙酸乙酯（20 ml）之间分配，分离层，并用乙基萃取水相。醋酸盐（2 x 20 ml）。用盐水（10 ml）洗涤合并的有机相，用硫酸镁干燥，过滤并在真空中浓缩。通过快速色谱（SiO2，乙酸乙酯/石油醚，7:3 v/v）纯化得到产物 [1]。

此外，四丁基氟化铵水合物可在温和室温条件下实现多种硅醚保护基团的脱除，用于获得游离羟基的目标有机分子。例如：将3-O-TBS-21-O-二苯基甲基硅基-16β-丙酰氧基-17S，20S-甲酰夫定-3,11,16,21-四氢呋喃（370mg，0.44 mmol）溶解于四氢呋喃（6 ml）和冰醋酸（0.05 ml）中。向该溶液中添加四丁基氟化铵水合物（220 mg，088 mmol），并在室温下搅拌反应混合物20 min。然后将反应混合物转移到含有25 ml乙酸乙酯的分离漏斗中。用水（2×10 ml）和盐水（10 ml）洗涤有机溶液两次。有机层在无水硫酸钠上干燥，并在减压下浓缩，得到产物。以乙酸乙酯和低沸点石油醚为洗脱剂，经柱色谱后得到无色糖浆。收率：260 mg（92%），无色糖浆[2]。

参考文献

[1] Bradley S E, et al. Preparation of resorcinol derivatives as inhibitors of tyrosinase for use as skin-lightening agents: WO2002024613 A2[P/OL]. 2002-03-28.

[2] Duvold T. Preparation of fusidic acid derivatives as antimicrobial agents: WO2002070537 A2[P/OL]. 2002-09-12