2-氨基-9,9-二甲基芴的改进制备

有机电致发光材料经过了几十年的发展，已经取得了长足进展。2-氨基-9,9-二甲基芴是聚芴类电致发光材料中非常重要的中间体之一,其合成工艺与产品质量直接影响聚芴类电致发光材料的各种性能。但在目前的国内这种产品仍没有处于大规模的生产阶段,在工艺合成这一方面仍然有许多不足之处,还有很多需要改进的地方。

制备方法^[1]

S1：9,9-二甲基芴(化合物1)的制备

向带有搅拌装置,恒压漏斗及温度计的500mL三口瓶中加入49.8g的芴,然后再加入300mL的THF,在冰水冷浴条件下搅拌加入73.9g的叔丁醇钾,在搅拌了一个小时后,通过恒压漏斗慢慢滴加90.9gCH₃I,滴加结束后,用HPLC对反应进行在线跟踪检测，完全反后应,将反应液倒入800mL的蒸馏水中搅拌,有橙黄色固体析出,抽滤,水洗抽干后,用50ml乙醇进行重结晶，得到白色固体45.4g,含量99%,收率78%。熔点:94-96℃。

S2：2-硝基-9,9-二甲基芴(化合物2)的制备

向配有电动搅拌器、球形冷凝管及温度计的250mL三口烧瓶中,加入29.2g9,9-二甲基芴和100mLDMF,在水浴上升温至70℃,开始滴加30 mL硝酸,随着硝酸的慢慢加入,溶液颜色变成了橘红色,慢慢将水浴升温至85℃为止。反应进行完全。让其慢馒冷却至室温,反应液为橘红色。加入200mL水搅拌,有黄色固体析出,抽滤,水洗抽干后,用40ml乙醇进行重结晶,得到23.3g,含量99%,收率65%。熔点:100-102℃。

S3：2-氨基-9,9-二甲基芴(化合物3)的制备

将10g2-硝基-9,9-二甲基芴加入250mL的三口瓶中,用60 mL的四氢呋喃进行加热搅拌溶解，当2-硝基-9,9-二甲基全部溶解成透亮溶液后,加入1g钯碳催化剂,通过恒压漏斗慢慢滴加20mL的水合肼,滴加完毕后,再加入1g钯碳催化剂，然后回流4h,用HPLC对反应进行在线跟踪检测,直至反应结束,最后反应液的颜色为很透亮的暗红色。然后直接热过滤，减压蒸馏得到2-氨基-9,9-二甲基芴为白色固体8g,收率91%,产品含量99%。熔点:172-174℃。

参考文献

[1] 张健. 2-氨基-9,9-二甲基芴的合成与表征[J]. 江西化工,2014(3):140-142. DOI:10.3969/j.issn.1008-3103.2014.03.046.