2,6,10-三甲基十二烷的用途及合成

2,6,10-三甲基十二烷是一种饱和支链烷烃，常温常压下为‌无色透明油状液体‌，不溶于水，可与常见有机溶剂混溶。作为饱和烷烃，不含极性官能团，化学反应活性极低，具有良好的化学稳定性。‌‌

主要用途

科研分析‌：常用作气相色谱分析中的‌内标参照物‌及非极性有机溶剂，用于测定反应产率和转化率。

‌生物燃料研究‌：因其高能量密度和清洁燃烧特性，被视为极具潜力的‌可再生代用燃料‌，相关燃烧机理研究较为深入。

工业合成‌：可由金合欢烯或金合欢醇通过催化加氢反应制备，是合成其他香料或精细化学品的中间体。‌‌

合成方法

1 在充有氩气的手套箱中，向经火焰干燥的 4 mL 反应管中加入相应的烯烃（0.2 mmol）和用作气相色谱-火焰离子化检测器（GC-FID）定量分析的内标 n-十五烷（0.2 mmol）。向反应管中加入新鲜配制的催化剂悬浮液（400 μL；5 mol% [Fe]）。将混合物转移至高压反应釜中，密封反应管并从手套箱中取出。用 H₂（10 bar）对反应釜进行吹扫，并在 80 °C 下保持反应压力。12 小时后取出反应管，用碳酸氢钠饱和水溶液（0.5 mL）进行水解。用乙酸乙酯（1 × 0.5 mL）萃取反应混合物。淬灭混合物。用乙酸乙酯（3 × 3 mL）萃取粗产物，用盐水（10 mL）洗涤。将粗产物用硫酸钠干燥，并通过硅胶垫过滤。在减压下除去溶剂，得到 2,6,10-三甲基十二烷。

2将法尼醇（11.12 g）溶于乙醇（100 mL）中，在氢气气氛下，置于雷尼镍（3.3 g，50% 水悬浮液）上搅拌 3 天，在此过程中，烯丙基双键被完全还原，而其余不饱和键则部分保留。除去镍催化剂。向溶液中加入5%（w/w）的Pd/C（5%钯，LR，BDH）。在氢气氛围下搅拌该溶液过夜。通过蒸馏（80 °C，0.2-0.3 mm Hg）分离产物。

3 将市售法尼醇（3,7,11-三甲基-十二-2,6,10-三烯-1-醇，95%异构体混合物，Aldrich） （11.12 g，50 mmol）的乙醇溶液（100 ml）在氢气氛围下，置于雷尼镍（3.3 g，50%水悬浮浆，Aldrich）上搅拌3天。虽然OH基团相邻的双键被完全还原，但其余两个双键仍部分保留。再搅拌两天后变化甚微。除去镍催化剂，加入5%（w/w）的Pd/C（5%钯，LR，BDH）。在氢气氛围下搅拌过夜后，得到3,7,11-三甲基-十二烷-1-醇（六氢法尼醇）与3,7,11-三甲基-十二烷的4:1混合物。通过真空蒸馏（80°C，0.2-0.3 mm Hg）将两者分离。得到7.34 g无色油状的六氢法尼醇。气相色谱（G.C.）分析结果：六氢法尼醇运行时间15.5 min；2,6,10-三甲基十二烷运行时间11.8 min。

参考文献

[1] Gieshoff, Tim N.; et al Alkene Hydrogenations by Soluble Iron Nanocluster Catalysts Angewandte Chemie, International Edition (2017), 56(13), 3585-3589