3-辛烯-2-酮的制备方法

背景及概述^[1]

3-辛烯-2-酮是一种直链α,β-不饱和甲基酮，其广泛存在于自然界中，是一种天然香料，被广泛应用于浆果和果香型香精中。

制备方法^[1]

α,β-不饱和甲基酮经典的合成方法为：在酸性或碱性条件下，丙酮与对应的醛进行缩合反应，再脱水得到目标产物。然而，通常情况下，反应物醛和丙酮很容易发生自身缩合反应形成大量副产物；同时，采用现有技术反应生成的α,β-不饱和甲基酮也容易作为反应物继续发生缩合反应。此外，脱水过程容易导致α,β- 不饱和甲基酮发生聚合、异构化等副反应。因此，通常情况下，采用现有技术反应生产α,β-不饱和甲基酮时选择性差、收率低。

CN201410143032.7提供一种α,β不饱和甲基酮的制备方法，该 方法包括：在式III所示的化合物的存在下，将式I所示的化合物和丙酮接 触并进行缩合反应；然后将缩合反应得到的物料进行脱胺，得到式II所示的 α,β不饱和甲基酮；

3-辛烯-2-酮的制备操作参考下述3-癸烯-2-酮的制备，不同的是将正庚醛替换成正己醛：

往2000mL的四口反应瓶内，加入丙酮(750g，12.78mol），DIMCARB （200g，1.48mol）（CAS号4137-10-4），在25℃下，以0.056g/s的速度向反应瓶中滴加正庚醛（200g，1.70mol）和丙酮（250g，4.26mol）的混合液，滴完后保温反应，整个缩合反应时间为15小时。然后在50℃左右减 压除去丙酮。除去丙酮后将所得的物料降温至30℃，缓慢滴加150g的30 重量%的乙酸水溶液，滴加2小时，滴完后搅拌1小时，静置，分去下层水 相，加100g水，用NaOH溶液调pH值至8左右，分去水相。将所得到的 有机相用玻璃精馏柱进行精馏，表压为80Pa，温度为78-85℃。除去少量前 馏分，接收得到229g主馏分。

检测3-癸烯-2-酮的含量为97.8重量%，收率85.1%。

3-辛烯-2-酮的制备纯度及收率如下：

主要参考资料

[1] CN201410143032.7 一种α,β不饱和甲基酮的制备方法